Способ совместного получения0-
О П И С А Н И Е 3!8584
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик и ,у т к. ,оз, е4, су
Заьисимое от авт, свидетельства №
МПК С 071 9/16
С 07с 163/00
Заявлено ЗОЛУ!.1969 (¹ 1344055/23-4) с присоединением заявки № 1342756/23-4
Приоритет
Опубликовано 28.Х.1971. Бюллетень № 32
Дата 0II/0 ll ковапия описания 4.1.1972
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДK 547.26 118.07 (088.8) Лвторы изобретения р Л, Горак, Н. И. Землииский и М. В. Муравьев
Заявитель
СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ
О-АЛ К ИЛТРИ СЕЛ ЕН ОФОСФАТА КАЛ ИЯ И О,О-Д ИАЛ К ИЛД ИС ЕНОФОСФАТА КАЛ ИЯ
Изобретение относится к способу получения солей селепофосфорных кислот, Соли О-алкилтриселенофосфорных кислот пе описаны в литературе. Известны лишь соли некоторых О,О-диалкилдиселенофосфорных кислот.
О-Ллкилтриселенофосфат калия и О,О-диалкилдиселенофосфат калия, содер>кащие в молекуле наряду с фосфатной группой атомы селена, являются перспективными комплексообразователями и могут использоваться для извлечения цепных тяжелых металлов из руд.
Известны аналогично построенные соли тиофосфорных кислот, например, О-алкилтритиофосфат калия и О,О-диалкилдитиофосфат калия. Их получают взаимодействием пятисернистого фосфора со смесью спирта и основания с последующей обработкой реакционной смеси этилатом калия или едким кали.
Предложенный способ основан па той же реакции, но приводит к получению соответствующих солей селенофосфорных кислот, которые обладают улучшенными комплексообразующими свойствами по сравнению с тиоаналогами.
По предложенному способу пентаселенид фосфора подвергают взаимодействию со смесью спирта и третичного амина, желательно, в молярном отношении 1: 3: 3. Процесс проводят в среде органического растворителя, например бензола.
Затем реакционную смесь оорабатывают этилатом калия или едким кали и выделяюг целевые продукты известными приемами. Выход их достигает 93%.
Пример 1. 45,7 г пентаселенида фосфора в 70 ял сухого бензола обрабатывают по кап10 лям смесью из 0,3 г >голь свежеперегнанного триэтиламипа и 0,3 г моль абсолютного этилового спирта при интенсивном перемешивании в атмосфере азота при температуре от 20 до 60 С.
15 Реакционную смесь охлаждают, нижний слой отделяют, верхний бензольный слой отбр асывают. Отделенный нижний слой обр аб атывают этилатом калия в спирте (0,33 г.атолга калия в 70 лг г этилового спирта) при охлаж20 денни ледяной водой. Осадок отфильтровывают. Фильтрат упаривают в вакууме до одной трети первоначального объема и обрабатывают пятикратным количеством эфира. Осадок отфильтровывают, промывают эфиром, 25 Полученные осадки объединяют и высушивают B вакууме, обрабатывают 250 луг сухого ацетона и фильтруют. Промывают осадок небольшой свежей порцией ацетона, сушат в вакууме. Получают 37,7 г (95%) О-этилтри30 селенофосфата калия, т. разл. 82 С.
318584
Найдено, %. P 7,93; Se 59,82.
С!2Н„-OPSe,,K
Вычислено, %: P 8,01; Se 59,95.
Предмет изобретения
Составитель М. Макаров
Техред А. Камышникова
Корректор Т Китаева
Редактор Е. Хорина
Заказ 3548/1 Изд. № 1501 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
После Отделения О-алкилтрисслснофосфата кал!гя ацетоповый раствор унарпвают до одно!! TpeTIi первоначаты!ОГО Ооъеыа и Обраба тывают пятикратным объемом эфира. Оса;.!ок отфильтровывают н высушивают в вакууме.
Получают 30,2 г (95%) О,О-диэтплдиселенофосфата калия, т. пл. 136 — 137 С.
Н а йде но, %: P 9,63; S e 49,29.
С4Н юОзР$еяК
Вычислено, %: P 9,74; Se 49,64.
Пример 2. После обработки пентаселенида фосфора и-пропиловым спиртом и триэтиламином, как в примере 1, отделения ниянего слоя и обработки раствором этилата калия в этиловом спирте, смесь упаривают в вакууме при температуре не выше комнатной до одной трети первоначального объема. Полу-. ченную массу обрабатывают пятикратным объемом эфира и фильтруют. Осадок суспендируют в 250 льг сухого ацетона и фильтруют.
Полученный осадок высушивают в вакууме.
Получают 38 г (93%) О-н-пропилтриселенофосфата калия, т. разл. 68 С.
Найдено, %: P 7,58; Se 58,04.
Сз 17OPSeK2
Вычислено, %: P 7,62; $е 58,32.
После отделения О-и-пропилтриселенофосфата ацетоновый раствор упаривают до одной трети первоначального объема и обрабатывают пятикратным объемом эфира. Осадок отфильтровывают и высушивают в вакууме.
Получают 29 г (89%) О,О-ди-н-пропилдиселенофосфата калия, т. пл. 94 — 95 С.
Найдено, %: P 8,96; Se 47,26.
СеН!40яР$еК
Вычислено, %: P 9,03; Se 47,54.
Пример 3. Обрабатывают пентаселенид фосфора смесью и-бутилового спирта и триэтиламина, как в примере 1. Полученную смесь не разделяют, а обрабатывают раствором рассчитанного количества этилата калия в этиловом спирте. Смесь концентрируют в вакууме при температуре не выше комнатной
5 до одной трети первоначального объема. Массу обрабатыва!от пятикратным объемом эфира и фильтруют. Осадок суспендируют в 250 л!л сухого ацетона н фильтруют. Осадок высушивают в вакууме. Выход 30 г (80%) О-и-бу10 тилтриселенофосфата калия в виде полутвердои массы.
Найдено, %: P 7,05; $е 54,82.
С4Н90Р$езК2
Вычислено, %: P 7,19; $е 54,9.
После отделения О-н-бутилтриселенофосфата калия ацетоновый раствор упаривают до одной трети первоначального объема, прибавляют пятикратный объем эфира и фильтруют.
20 Осадок высушивают в вакууме. Получено?9 г (80%) О,О-ди-к-бутилдиселенофосфата калия, т. пл. 93 — 94 С.
Найдено, %: P 8,21; Se 42,01.
СзН !а02Р$е2К
25 Вычислено, %: Р 8,27; Se 42,19.
Совершенно аналогично получают О-алкилтриселенофосфат калия и О,О-диалкилдиселенофосфат калия, применяя вместо раствора
30 этилата калия в спирте эквивалентное количество едкого кали в этиловом спирте.
35 1. Способ совместного получения О-алкилтриселенофосфата калия и О,О-диалкилдиселенофосфата калия, отличающийся тем, что пентаселенид фосфора подвергают взаимодействию со смесью спирта и третичного амина
40 в среде органического растворителя с последующей обработкой реакционной смеси этилатом калия или едким кали и выделением целевых продуктов известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
45 пептаселенид фосфора, спирт и третичный амин берут в молярном отношении 1:3:3.
