Способ получения производных 0-
т эн3в
О :ЖК.И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Соееиалистических
Республик
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента №
МПК С 07f 9/08
Заявлено 16.XII.1969 (№ 1385836/23-4) Приоритет 24.XII.1968, ¹ Р 1816903.4, ФI Г
Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Мииистров
СССР
УДК 547.26 118.07 (088.8) Опубликовано 11.VI.1971. Бюллетень ¹ 19
Дата опуб ai»«!132»»I 01»i«alii!2 10.IX.1971
Авторы изобретения
I Iностранцы
Клаус Стельцер и Вольфганг Беренц (Федеративная 1 ««публика 1 ермании) Иностранная фирма
«Фарбенфабрикен Байер А1.» (Федератпв!!ая 1 ««публика Германии) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧБ1IИЯ ПРОИЗВОДHÛX
О-(2-БРОМЭТИЛ)-О-(2,2-ДИХЛОРВИ Н ИЛ)-ФОСФОРНОЙ
I3,HO 10TbI
Изобретение относится к способу получсшгя производных фосфорной кислоты, а имснно к новому способу получения производных
0-(2-бромэтил)-0-(2,2-дихлорвинил - фосфорной кислоты общей формулы
Вг — СН,— СН вЂ” О, О, Р (I)
R Х ОСН=-CC), 10 где R — водород, алкил, галоидалкил, алкоксиалкил или алкеноксиалкил, Х вЂ” — aëêîi« II-, ярилокси-, ялкиля)3илокси-, ял кило!2131;ailтО-, арилмеркапто-, диалкил-амино-, диалк«ни I;lмино-, диариламино-, алкилариламино- ил:l 15 (1-алкил-2-алкоксикарбонил) - ви»илоксигруllПа, KOTOPbic МОГУ Т ОЕ>ЕТЕ> ИСПО:1 Е>30131!НЕ>! Е3 3 a! ׫стве пестицидов.
Известен способ получения О-метил- или
О-этил-О-(2-бромэтил) -0 — (2,2-дихлорвип!!л) — 20 фосфата при взаимодействии натриевой соли
О-метил- или О-этил-О-(2,2-дихлорвинил) -фо«форной кислоты с О- (2-бромэтил) -хлор;ióравьиной кислотой при нагревании до б0—
70 С в присутствии метил изобутилк«тона и i: — 2s тилэтилкетона.
С целью упрощения процесса, уп«лич«1:! >i выхода, а также расширения ассортимеига п.-левых продуктов предложено получать»ропзводные О- (2-бромэтил) -О- (2,2-дихлорвшшл) - 3Е) фо QopIIOII кис:!О Гы п1 тем ВзаимодеистВия
1,3, -диоксафосфо iaiia общей формулы
R — СН вЂ” О.
>I — Х, СН,— О где R> Х вЂ” нх!е!От вышеуказанные значения, бромдихлорацетальдегидом и последующего выделения целевого продукта известными приe»ai»I.
Процесс в«дут обычно при 0 — 100 С, пред-!
Еочтптел ьно» р и 30 — 70"С.
I P2IaII1:Io х:ож !!0» poI30 JIITI> 1 .;!к без р2стВОрит«ля, так и в ограниче«ких растворителях, ТЯ К!! Х kala О«»ЗÎ;I, т 0 МОЛ X., IOPEIP0132IIIII>IP ЯЛ И фати;«ски«углеводороды, эфир.
Г)редлагaciil»li способ прост, исходные веЕц««гва доступны, выход целевых продуктов
;3 1 I a » I T «."> ь 11 ь» 1 .
АЕом брома бромдихлорацетальдегида вызыва«т разрыв д!!ок«афосфоланового кольца и вил !оч Ястся в ио!3ообр азующуюся бокову!о
ilcill IЕ0ск0л. >к > EOpaaь тякже леГко Вызы
1 2«г разрыв фо«фо, I;-!»ОВОГО 1
»родукi а, в котором атомы брома и хлора бы i!i бы ста и I II IP«ки рас»ределены м«жду
Галоидалкил- и дигалогенвиниловыми групПЯМ!I. о о
t»
О
=- o с . о г. c= о л о с о д о
С :"
СД х
О
Ю
s c
С»
Л о с со
Сс о м с г1»
GO м л сс
GO (гСЧ (:> о» О
C)
GO м л г! !
1 (1
1 о о
» о> с гС 4
«7 м
» о ! ) о
СО
»
СЧ л
С4
Ch »
О1
С: с1
»1 м» г-. г
»3
1»
О»
3Г)
<:)
О3
t г О (4 л
1»
СЧ с н) » с сО м
» » м»
1-» :> (:)
)Г)
1-1
» с>
СЧ м м
»1
<о
CO
-м м
С:>
CO
С ( ( (:>
С=> м м х
«о чо
Щ 4Р со
О) 1-»
С, О х
f»
= э о
СЧ -).
СЧ
0 О
, o
С 1 о
Г о х
<С
»» (Я
СЛ
О. СС ,Д о с; с о о с (L д о
СС о о
» )
CO .= СО о»
o и со
OL г
Q.
G о о» о
Г
> гс
;т, с
1» со Х
О
ГС О
» о с0 о о
И
F о
= o о
-- c о о о о
°
О о
o o о о о
СЧ (Л
ЛЭЯ ЦО С
1 о
r о ,о. Г> ,даЭ.
o о
Оо
» о
<Т\
Г.
IQ
С»
Х О
» o я с г
С 1 С1
С»
С; о о»-». сС о
О С,) (1О
С 1 (2
СЧ
cÎ
И. г —.
:ч
Г : o р о о о
306628 л =., ССС
О, Л
О ОБ х
Я, » г »
СЧ 4. о о о -
»
К»
c=+
Р д а о
o = х у
2» о
О
С, z о у 4о î.9 г, о
\ о )
С 4
Е»
c=„
r 2 cc)
c i=
L, о о
С1 с о
Х г.
>, y- CV .;,.
С "Ь о
». — о
1о, а О с )
L, GL о
F о у е а сс -6 о о г,с 0
;С СЧ -9.
О
0 о о сс х о о о с. о
О О х
, СЧ о
= CO
o < ж
О. х д оч о с.-ч с о
С, =б
О» о > о
=. СЧ о
° » F.
v o
c=о о
306628
Составитель Л. Карунина
Редактор Т. Г. Шарганова Текред 3. H. Таранснко Коррскгор A. П. Васильева
Заказ 2!77/12 Изд. ¹ 929 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР
Москва, 7V,-35, Раушская паб., д. 4,5
Типография, пр. Сапунова, 2
Однако продукты, полученные по предлагаемому способу, являются однородными и отвечают формуле 1, что было показано методом
ЯМР.
Пример 1. 30,5 г (0,25 моль) 2-метокси1,3,2-диоксафосфолана в 200 мл бензола прп перемешивании медленно смешивают с 48 г (0,25 люль) бромдихлорацетальдегида, наблюдая повышение температуры до 70 С. Смесь перемешивают еще 2 — 3 час, причем температура снижается опять до комнатной. Реакционный раствор промывают водой до нейтральной реакции, сушат над сульфатом натрия, отфильтровывают и концентрируют. Маслянистый осадок очищают перегонкой. Получают 60,4 г (77% от теории) О-(2-бромэтил)О- (2,2-дихлорвинил) -О-метилфосфата, бесцветное масло, т. кип. 110 С!0,01 мм, а 1,4876, мол вес. 313,9.
Вычислено, %: Р 9,88.
СвНаВгС! 04Р.
Найдено, %: Р 9,77.
Во всех примерах, сведенных в таблицу, при проведении реакции, как в примере 1, соединения формулы 1 получают из бромдихлорацетальдегида и соответствующего фосфолана.
Предмет изобретения
1. Способ получения производных О- (2-бромэтил)-О-(2,2-дихлорвинил)-фосфорной кислоты общей формулы
Br — СН,— СН вЂ” О ° 0
".Р (/
R Х ОСН=СС1, где R — водород, алкил, галоидалкил, алкоксиалкил или алкеноксиалкил; Х вЂ” алкокси-, арилокси-, алкиларилокси-, алкилмеркапто-, арилмеркапто-, диалкиламино-, диалкениламино-, диариламино- или 1-(алкил-2-алкоксикарбонил) -винилоксигруппа, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода, а также расширения ассортимента целевых продуктов 1,3,2-диоксафосфолан общей формулы
R — СН вЂ” О
1 Р— Х, ".
СН,— 0 где R и Х имеют вышеуказанные значения, обрабатывают бромдихлорацетальдегидом с последующим выделением целевого продукта
25 известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 0 †1 С.
3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что процесс ведут в органическом растворителе, 30 например бензоле, толуоле или эфире.
