Патент ссср 319618
3I96l8
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 30.Х.1968 (№ 1280845/23-5) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 02.Х1.1971. Бюллетень № 33
Дата опубликования описания 14.1.1972
МПК С 08g 20/32
Комитет по делам
1 изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 678.675 (088.8) Авторы изобретения
С. Р. Рафиков, И. A. Архипова и Н. И. Букетова
Институт химических наук AH Казахской ССР
Заявитель
СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИПИРОМЕЛЛИТИМИДОВ
Изобретение касается получения термостойких ароматических полиимидов, применяемых для получения пластмасс, лаков, пленок и т. д.
Полиимиды, являясь термостойкими полимерами, могут работать без изменения физико-химических свойств при температуре до
400 С, поэтому стабилизация их в этой области не обязательна, Однако в некоторых областях техники рабочие температуры могут составить 500 — 600 С, при них начинается интенсивная деструкция полиимидов.
Известный способ повышения устойчивости полимеров к термическому и термоокислительному воздействиям путем введения общепринятых ортанических стабилизаторов (ароматических аминов, фенолов, оксисоединений и др.} характеризуется тем, что такие соединения при высоких температурах являются менее стабильными, чем ароматические полиимиды.
Предлагается способ стабилизации ароматических полиимидов (полипиромеллитимидов) против термического и термоокислительного воздействий путем введения в полиимид на стадии получения полиамидокислоты стабилизатора — галоидированного ангидрида ароматическиой ди- или тетракарбоновой кислоты. Используемые стабилизаторы термойстойки и разлагаются только в области высоких температур, хорошо совмещаются с полиимидом, кроме того, их вводят в полимер в очень незначительном количестве (0,1 — 1,0 мол. %).
Пример Г. К интенсивно перемешиваемоS»iy раствору 0,25 моль 4,4 -диаминодифенилового эфира в 0,5 л диметилформамида добавляют 0,2475 люль пиромеллитового ангидрида и 0,0025 л оль галоидированного фталевого ангидрида. Реакцию проводят в течение 3 час
10 при комнатной температуре. После этого раствор образовавшейся в результате поликонденсации пол и амидокислоты выливают на стеклянную пластину для получения пленок или высаживают водой для получения порош15 кообразных полиамидокислот. Пленки высушивают при комнатной температуре в течение суток в токе азота, а затем имидизируют в вакууме при 180 С в течение 2 час и при
300 С в течение 2 час. Порошкообразные об20 разцы полиамидокислоты имидизируют при
300 С в течение 3 час.
Для характеристики термической устойчивости использовали данные по кинетике газовыделения при термической и термоокисли25 тельной деструкции порошкообразных образцов полиимидов при 500 — 630 С по определению механических свойств полиимидных пленок (исходных и подвергнутых старению при
500 С и 550 С в течение 1 час на воздухе).
30 Полученные результаты приведены в табл.1, 3 49ЯВ
Таблица 1
Прочность исходной пленки
Скорость термической деструкции при 600 С, мм/мин
Температура начала разложения, - С
Добавка
550 С, 500 С, кг/ммо
% к%юг ) % кг/мм (%
Рассыпалась
378
380
7,9
3,3
Без добавки
СО
СО
7,5 399
513
6,2
522
400
8,0
2,0
СО
О
СО
522
7,5 419
492
455
6,1
8,6
1,5
СО-»
СО
5,8
360
390
7,3
457
7,7
2,2 ление полиамидокислот, дальнейшее превращение их в полиимиды и испытания термической и термоокислительной устойчивости проводят аналогично примеру 1. Результаты опыта при5 ведены в табл. 2.
Пр имер 2. К раствору 0,25 моль 4,4 -диаминодифенилового эфира в 0,5 л диметилформамида добавляют 0,2475 моль пиромеллитового диангидрида и 0,0025 моль галоидированного пиромеллитового диангидрида. ВыдеТаблица 2
Прочность исходной пленки
Температура начала разложения, -С
Добав ка
500 С 550 С кг/мм"% кг/ммй I кг/ммг (%
Рассыпалась
7,9
378
380
3,3
Без добавки. Ос
ОС
372
7,4
5,7
477
8,0
481
405
2,5
С1
ВГ 0С
ОС
Ю .
СО
7,0
492
6,2
8,5
484
440
1,65
ОС
ОС
СО»
СО
384
5,5
7,6
472
7,6
461
2,85
3, СО»
СО
Скорость термической деструкции при 600 С мм/мин
Прочность пленки, прогретой при
Прочность пленки, прогрето Й на воздухе при
Ç19È8
П р едмет изобретения
Составитель О. Рокачевская
Корректоры: Л. Бадылама и Е. Миронова
Техред T. Ускова
Редактор О. Кузнецова
Заказ 3776/18 Изд. № 1542 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, K-35, Раушская наб„д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ стабилизации полипиромеллитимидов против термического и термоокислительного воздействий, отличающийся тем, что в полиимид на стадии получения полиамидокислоты вводят стабилизатор — галоидированный ангидрид ароматической ди- или тетракарбоновой кислоты.
