Способ получения полиимидовd/^r'^^.'~>&,vf^'^m л я i ?э ч^ t --v.-- \.'.'. -' -• i i - •••i tшшт-'1'-^^^-^^:т\

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОВРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22, IX.1969 (¹ 1363697/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 2.lll.1971. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 15Х1.1971

МПК С 08 20/32

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 541.64+678.675 (088.8) Авторы изобретения В. В. Коршак, А. Л. Русанов, Р. Д. Кацарава и Д. С. Тугуши

Заявитель

Институт элементоорганических соединений AH СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДО — Ar, — XP CO — A.i, — G0 «I-1

/3 га01т

Изобретение относится к способам получения полиимидов, пригодных для формирования термостойких пленок и волокон.

Известен способ получения полиимидов поликонденсацией диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот с арилендиаминами с последующей циклизацией образующихся полиамидокислот. Однако такие полимеры не плавки, трудно растворимы и поэтому не пригодны для получения формованных изделий.

Поэтому изделия из полиимидов получают формованием полиамидокислот из растворов с последующей циклизацией сформованных в

Изделие полиамидокислот, что сопряжено с рядом трудностей.

С целью получения полиимидов с повышенной растворимостью, пригодных для формирования изделий из растворов, предлагается в качестве мономеров применять 0,0 -диаминоарилендиамины и нагревать получаемые растворы О O -лиаминополикарбоновых кислот в смеси с ангидридом или хлорангидридом монокарбоновой кислоты и пиридином, По предлагаемому способу 0,0 -диаминоарилендиамин растворяют в амидном растворителе, например в диметилформамиде или диметилацетамиде, к раствору при перемешивании прибавляют раствор эквимолекулярного количества диангидрида ароматической тетракарбоновой кислоты в том же растворителе и перемешивание продолжают в течение нескольких часов. Образование получающихся полиамидокислот протекает по схеме

МЯ2 - ЬНз СО СО г

NH2 тч Нг СО Ы

10 где Аг и Ar> — многоядерные ароматические

20 радикалы, содержащие между ядрами «шарнирные» группы — Π—, — SO> —, — С вЂ”.

11

О

Раствор полученной полиамидокислоты да25 лее смешивают с ангидридом или хлорангидридом монокарбоновой кислоты и пиридином и нагревают в течение нескольких часов при

140 †1 С. При этом происходит ацилирование о-аминогруппы и циклизация полиамидо30 кислоты по схеме.

296785 аСОС1; ЯСОООСВ

A11 — _#_HC0 — Агг — СОНЯ г

Нг 1 Нг НООо

Предмет изобретения

Составитель М. Богданов

Редактор О. Кузнецова Текред Jll. Л, Евдонов Корректор H. Рождественская

Заказ 1421/4 Изд № 633 Тираж 473 Подписное 1НИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, ". где R — алкильный или арильный радикал.

Получаемые полиамиды вследствие наличия объемных боковых амидных групп и «шарнирных» групп, уменьшающих жесткость макромолекул, растворимы в полярных растворителях и обладают пленко- и волокнообразующими свойствами.

Пример 1. В четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, вводом и выводом для аргона и капельной воронкой, растворяют 2,303 г (0,01 моль) 3,3,4,4 -тетрааминодифенилоксида в 10 мл сухого обескислороженного диметилформамида и к раствору при энергичном перемешивании приливают раствор 3,102 г (0,01 л1оль) диангидрида 3,3,4,4 -тетракарбокси-(дифенилового эфира) в 40 лл диметилформамида. После прибавления раствора диангидрида продолжают перемешивание при комнатной температуре в токе аргона 3 «ас.

Полученный вязкий раствор полиамидокислоты смешивают с 8 мл (0,1 моль) пиридина и

10 мл (0,1 моль) уксусного ангидрида и смесь нагревают 2 час при 140 — 150 С.

Полученный охлажденный до комнатной температуры вязкий раствор выливают в воду. Выделившийся кремоватый осадок отфильтровывают, промывают водой и ацетоном.

Полученный полиимид растворим в диметилформамиде, диметилацетамиде, диметилсульфоксиде, смеси тетрахлорэтана с фенолом и обладает пленко- и волокнообразующими свойствами. Приведенная вязкость его

10 0,5%-ного раствора в диметилформамиде при

25 С т1 р — — 0,5б дл/г.

Пример 2. Синтез полиамидокислоты и ее обработку проводят в условиях предыдущего примера, заменив уксусный ангидрид

15 хлористым бензоилом. Приведенная вязкость

0,5%-ного раствора полученного полиамида в диметилформамиде 0,48 дл/г (25 С), полиамид растворим в диметилформамиде, диметилсульфоксиде, смеси тетрахлорэтана с фе20 нолом, обладает пленко- и волокнообразующими свойствами.

25 Способ получения полиимидов поликонденсацией диангидридов ароматических тетракарбоновь1х кислот с арилендиаминами с последующей циклизацией полиамидокислот, отличающий ся тем, что, с целью повышения раст30 воримости получаемых полимидов, в качестве аминного компонента применяют 0,0 -диаминоарилендиамипы и образующиеся О,О-диаминопол иамидокислоты подвергают нагреванию

В cMeñH с ангидридом или хлорангидридом

35 монокарбоновой кислоты и пиридином.