Способ получения форполимеров

 

312424

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №вЂ”

МПК С 08g 20/00

Заявлено 19.XII.1969 (№ 1392908/23-5) Приоритет 19.XII.1968, М 179313, Франция

Комитет по делам изаорвтений н открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.675(088.8) Опубликовано 19.VII I.1971. Бюллетень, 4 25

Дата опубликования описания 2 1.lll.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Серж Лоран и Морис Малле (Франция) Иностранная фирма

«Рон-Пуленк, С. А.» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРПОЛИМЕРОВ

10 з

1 — С— — СН—

15 в !.îòîðû R.-, 1(„и т — C! — Сч-алкил

20 или С; — C(;-ииклоалкил, оензольный или аромагическии !1oë!!!!!!êëè÷åñêèé радикал, Х вЂ” aëê!!ëåí с прямой или разветвленной цепью, содержащий не менее 13 атомов углерода, C„— Сс-циклоалкилен или моно- или

25 полицикли геский радикал арилена.

Радикал А является производным этиленового ангидрида общей формулы

i CO

Д О, СО

Изобретение относится к полученшо полиимидов, в частности и получению форполимеров, из которых можно формовать термостойкие изделия, легко вынимаемые из формы.

Известен способ получения пол!шмидов путем нагревания N,N -бисимида ненасыщенной дикарбоновой кислоты общей формулы

СО „CO

Д,,К вЂ А вЂ,Д

CO CO где Д вЂ” двухвалентиый радикал, содержащий двойную связь углерод — углерод; Л вЂ” двухвалентпый радикал, содержащий пе менее двух атомов углерода, с первичным диамином

Н2Х вЂ”  — МНе, где  — двухвалентный радикал, содержащий ис более 30 атомов углерода.

С целью получения изделий, легко вынимаемых из формы, предложено в исходную смесь добавлять 0,5 — 10% ангидрида тримеллитовой кислоты по отношению к весу смеси бисимида и диамина.

В указанных формулах А и B могут быть одинаковыми или различными и представлять алкилен с прямой или разветвленной цепью, имеющий не менее 13 атомов углерода, C„- — C;-циклоалкилен, гетсроциклический радикал, содержащий по меньшей мере один из атомов О, N и $, бензольный или ароматический полициклический радикал. Кроме того, эти радикалы могут иметь заместители, которые не дают побочны.; реакций в рабочих условиях, оии могут также содержать иеско,!ько ос!!Зольиых или алициклических радикалов, соединенных непосредственно атомом или двухвалснтиой группой, например, атомами кислорода или ссры. С, — С.-алкиле)ком, руин!!ми — ХК.,—, — P (0) le 1—, — Х.- N- —, — Со — Π— $0.)

$1К„К; — —, — СОХ11, — N Y — CO — ; — CO— — ХУ вЂ”, — 0 — CO — Х вЂ” CO — Π—, 312424

Содержание ангидрида трнмеллитовой кислоты, 3, по отношению к весу смеси нмида и днамина

Давление отрыва, dap

Сила отрыва, кг

36

150

Предмет изобретения,СО,СО, Д,

CO СО

Составитель О. Рокачевская

Техред Л. Куклин)< К рректор И. !!(матова!

) лик гор Т. )Паргаиова

3;< к пи 7 .) 7 ((зд. ¹ (:(9<3 Тира>к 47:! Г(одписиое

ЦНИ! !Г(И Комитета по делам изобретений и открь)тий при Совете Министров <. CCP

Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/о

Типография, пр. Сапунова, 2 например, ангидрида малеиновой, цитраконоВОи, тетрагидрофталевой, итаконовой кислот, а также продуктом реакции Дильса-Альдера между циклодиеном и одним пз этих ангидридов.

Среди используемых N,N -бисимидов можElo назвать N,N -этилен-, N,N -гексаметилен-, N,N -rn-

N,N 4,4 -ди@енилциклогексанбисимиды мялеиНО!)ОЙ (i!! ГЛОТЫ.

П()ю(еро)(используемых дна(<((шов могут служить 4,4 -дия м(шодициклогексилметан, 1,4диамипоциклогсксян, 2,6-днам)шопиридин, ти Р-фен илсндиам(ш, 4,1 -д<(ял((п)оди<()снилметан, бис-(4-амино<1)снил) -2,2-иропан, бензидин, 4,4 диям<шоф i(iiловый эфир, сернистый 4,4 -диаминодпфсиил, 4,4 -диаминодифенилсульфон, бис- (4-ам ипофсп ил) -д((<1)с((илсилан, окиси бис(4-аминофснил) -метилфосфина, бис-(3-аминофспил) -м<г! (к)<1ос<1)((пя, бис-(4-аминофенил)ieI II z

Количество N,N -бисимида и днам)ша выбирают таким образом, чтобы отношение числя моделей N,N -бисимпдя к числу молей диямина было больше 1, преимущественно между

1,2è50.

Чаще всего используют N,N -4,4 -д((<))енилмстанбпсимид мялсш:овой кислоты и 4,4 -дням инодифенилмстян и рп соотношении между пмидом и диамином 1,3 — 5.

Форполимер можно получить в массе или в растворе, (3 последнем случае используют инертный полярный разбявитсль, такой как диметилформямид, К-мстилппрролидон, диметилацетамид. Форполимср получают при нагревании реагентов до 100 — 250 С в течение времени от нссколш<нх минут до несколш<их часов.

Разли шыс ком(<онс ты должны смешиваться с ц)орполи. <(с()оы, (7(г! ул)"чLI)c!(((я м(.. <япич< .с и и х с и 0 ! с т в (. < и т с р ()! 0 < то ! ко <"! ! <1) o () I

ИЛ(! ЭЛСЕТРОПРО))ОДПОСТЬ, Можно тякукс вкл(очят ь в

Помещая в ф )рму фориолимер и другие добави<и и нагревая форму до полного отверждения форполимсря, полу шют и.)дел(и, стойкис к дс)(стви(о высоких температур и легко вынимаемые из формы.

Формование обы шо осуществляют при давлении 50 — 500 <)ссс) и при температуре 200—

350 С.

Е0

Форполимеры можно формовать в из71елйя самой различной формы и различных размеров, Они особенно пригодны для изготовления небольших деталей, легко вынимаемых из формы.

Пример. В приемник загружают 321 г

N,N -4,4 -дифенилметан-бисимида малеиновой кислоты, 71 г бис- (4-аминофенил) -метана и различное количество ангидрида тримеллито. вой кислоты, нагревают 45 мин при 165 С, получают форполимер, который помещают в цилиндрическу(о форму из полированной стали (внутренний диаметр 15 мм, высота 32 мм) с выдвижным основанием.

Формование осуществляют под давлением

150 оар в течение 1 нас при 250 С.

В таблице указаны сила, необходимая для отрыва детали от ее гнезда в форме, а также давление отрыва в зависимости от содержания ангидрида тримеллитовой кислоты в исходной смеси.

1. Способ получения форполимеров путем взаимодействия N,N -бисимида нснасыщенной дикарбоповой кислоты общей формулы и котo()oi(j(— -двухвялент)(ый радикал, содержащий двойную связь углерод — углерод и

А — - двухвалснтный радикал, имеющий не меисс двух атомов углерода, с первичным диамином общей формулы 1 N —  — NH, в которой 1(— двухвалснтный радикал, содержащий пе более 30 атомов углерода, при нагревании, отг(ссч<)соисссйся тем, что в исходную смесь вводят 0,5 — 10% ангидрида тримеллитовой кислоты по отношению к весу смеси имида и диамиEI а.

2. Способ rio п. 1, orëè<(à)oè èñññÿ тем, что исходну)о смесь нагревают до 100 — 250 C.

3. Способ по пп. 1 и 2, отлиссссои(ийся тем, (то бисимидом является N,N -4,4 -дифенилметанбисимид MBJILIIHol)oi(кислоты, а диамином

4,4 -диампнодифенплметан.