Способ получения полиимидов
О П 1 с,,-A- Н:::Hi Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
30 0486
Союз Соввтскиз
Социалистическил
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено ЗО.XI1.1969 (№ 1394364/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 07.1Ч.1971. Бюллетень № 13
Дата опубликования описания 29.IX.1971
МПК С 08g 20/32
Комитет по делам изобрвтвииб и открытиб при Совете Министров
СССР
УДК 678.675.02(088.8) Авторы изобретения
Г. С. Колесников, О. Я. Федотова и Р. И. Граматикати
Заявитель Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДОВ
Изобретение относится к способам получения ароматических полиимидов, применяющихся для производства различных термостойких материалов (волокон, пленок, покрытий, композиций и др.).
Известен способ получения полиимидов поликонденсацией диангидридов ароматических тетракар боковых кислот с ароматическими диаминами, содержащими оксидиазольные, имидазольные и бензоксазольные циклы между ароматическими ядрами, с последующей термической циклизацией образующихся полиамидокислот.
С целью расширения ассортимента полиимидов, содержащих гетероциклы в остатке диаминов, предложено при поликонденсации в качестве аминного компонента применять 6(4 -а минофенил) -10-а минофенантридин.
Способ получения полиимидов с фенантридиновыми циклами заключается в постепенном прибавлении с перемешиванием диангидрида к раствору диамина в нитробензоле с последующим нагреванием раствора образовавшейся полиамидокислоты до 200 С и выдержкой его при этой температуре в течение времени, достаточного для завершения циклизации. Получающиеся полимеры термостойки в пределах 400 — 500 С, растворимы в амидных растворителях и могут быть использованы для получения термостойких покрытий или в качестве наполнителей полимерных связующих.
Пример 1. К раствору 2,0 г 6-(4 -аминофенил)-10-аминофенантридина в 35 мл сухого нитробензола при 40 С прибавляют в токе азота с интенсивным перемешиванием малыми
5 порциями 2,8 г порошкообразного диангидрида 3,4,3",4"-трифенилдиокситетракарбоновой кислоты. При этой же температуре раствор перемешивают еще 1 час, постепенно в течение 0,5 час нагревают до 200 С и выдержива10 ют при этой температуре 10 час. К охлажденному раствору полимера прибавляют смесь бензола с ацетоном (4: 1), выделившийся полимер отфильтровывают, промывают ацетоном и высушивают в вакууме при 70 С до постоян15 ного веса.
Полученный полимер (выход 92% ) представляет собой желтый порошок, растворимый при нагревании в диметилацетамиде, диметилсульфоксиде, N-метилпирролидоне и сер20 ной кислоте. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в концентрированной серной кислоте при 25 С 1,2 дл/г. По данным дифференциально-термического анализа, потеря веса при 480 С 4,8%. Полимер содержит
25 (в % ): С 75,6; N 6,45; Н 3,2. Для звена
С4 Х НзтОо вычислено %: С 75,0; N 6,84;
Н 3,41.
Пример 2. К раствору 4,0 г 6- (4 -аминофенил) -10-аминофенантридина в 73 мл нитроЗО бензола при 40 С прибавляют в токе азота при перемешивании 5,88 г твердого диангид300486
Составитель М. Богданов
Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. В. Куклина Корректор Н. Рождественская
Заказ 2513/10 Изд. № 1028 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 рида ди (3,4-дикарбокси) -фенилфосфиноксида. После внесения диангидрида температуру в течение 20 мин повышают до 180 С, в результате чего суспензия превращается в раствор. Температуру раствора повышают до
200 С и выдерживают при этой температуре
8 — 10 час. Охлажденный раствор выливают в сухой бензол, полимер отфильтровывают, промывают бензолом и высушивают в вакууме до постоянного веса при 70 С.
Полученный полимер (выход 95%) имеет приведенную вязкость 0,5% -ного раствора в концентрационной серной кислоте 0,5 дл/г. По данным термогравиметрического анализа, потеря веса при 510 С 6%.
Найдено, %. С 74,0; N 6,6, Н 3,81; P 4,96.
С41Кз Р Оз Н21
Вычислено, %. С 73,7; N 6,8; Н 3,31; P 4,69, Предмет изобретения
Способ получения полиимидов поликонденсацией диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот с ароматическими диаминами, содержащими гетероциклы между ароматическими ядрами, с последующей термической циклизацией образующихся полиамидокислот, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиимидов, в качестве аминного компонента применяют 6-(4 -аминофенил)10-аминофенантридин, и термическую циклизацию проводят в среде нитробензола.
