Способ получения карбоксильных kathtttwfeb--^

 

322332

Союз Советских

g.оцналистических

Респ;блик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17.VI1.1970 (№ 1470290/23-5) с присоединением заявки Л"

Приоритет

Опубликовано 30,XI.1971. Бюллетень ¹ 36

Дата опубликования описания 21.II.1972

М. Кл. С 08f 15/02

Комитет па делам изобретений и открытий при Сосете Мииистрое

СССР

УДК 661.183.123.2 (088.8) Авторы изобретения

Н. Н. Кузнецова, К. М. Генендер, Г. В. Самсонов, А. А. Селезнева, Г. А. Бабенко, T. А. Козлова, О. А. Виттолс и А. А. Штрауса

Заявитель

Институт высокомолекулярных соединений AH

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОКСИЛЬНЪ1Х КАТИТ1НИ РОВ=---.;.

Известен способ получения карбоксильных катионитов путем сополимсризации мстакриловой кислоты и гексагидро-1,3,5-триакрилилтриазина.

Полученные иониты на основе алифатичсских относительно гидрофильных мономеров метакриловой кислоты и указанного сшивающего агента обычно хорошо набухают в воде в водородной форме в отличие от ионитов, со. держащих ароматическую основу. Зто дает возможность осуществлять сорбцию IIB таких карбоксильных катион итах в Н-форме, что представляет значительный практический интерес.

При изучении процесса выделения и очистки некоторых больших органических ионов на карбоксильных смолах, в частнссти некоторых протеолитичсских ферментов (террилитина, G0ладающего тром болитичсским действием, и других), было показано, что катионит в Н-форме, сорбируст тсррилитин из культу. ральной жидкости со значительной емкостью. Однако, как оказалось, террилитин связывается им необратимо и дссорбцию осуществить пс удается.

Целью изобретения является получение карбоксильного катионита сополимернзацией мстакриловой кислоты и гексагидро-!,3.,5-триак. рилилтриазина для избирательной и обратимой сорбции некоторых протеолитичсскнх ферментов.

Для избирательной и обратимой сорбции террнлитина необходимо получение специфической смолы с высокой проницаемостью, коэффициент набухания Н-формы которой в воде должен находиться в пределах 3,5 — 4,5 и сравнительно мало изменяться при значениях рН 4 — 7.

Такой катионит получен при проведении сополимерпзации метакриловой кислоты и три10 азина в присутствии воды и разбавлештой уксусной кислоты. При этом избирательная обратимая сорбция имела место лишь на ионитах, полученных в сильно разбавленных растворах мстакриловой кислоты, в определенном

15 интервале соотношений триазина и метакриловой кислоты в исходной смеси и умеренном температурном режиме (50 — 90 С) .

По предложенному способу получение катионита проводят путем сополимсризации 20%—

20 . ного раствора мстакриловой кислоты в воде или в 5%-пой водной уксусной кислоте с гсксагидро-1,3,5-триакрилилтриазином (на 85—

87 вес. ч. метакриловой кислоты 15 — 12 вес. ч. триазнна) в присутствии водорастворимой

25 окислитсльно-восстановительной системы при тс:, псратуре, не превышающей 50 — 90 С.

II р и г:, е р. В трехтубусную колбу, объемом два литра, снабженную мешалкой, термометром н ооратпы ll xQ.loäèëüíèêîì, в токе инерт30 ного газа вносят 37,25 г гексагидро-1,3,5-три322332

Предмет изобретения

Составитель Г. Русских

Редактор T. Загребельная Техред Е, Борисова Корректор Т. Миронова

Заказ 157/6 Изд. Ке 1786 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2 акрнлилтриазина, 268 мл метакриловой кислоты, 1090 мл 5 -ной водной уксусной кислоты.

После растворения смеси продолжают пропускать инертный газ в течение 0,5 час. Затем при перемешивании вносят инициатор: персульфат аммония (0,20 г) и метабисульфат натрия или калия (0,07 г), после чего нагревают содержимое колбы до 40 С. Температура бани 40 — 60 С поддерживается в течение всей реакции до момента образования геля.

Продолжительность реакции до момента образования геля колеблется обычно от 15 до

30 мин, в зависимости от температуры бани (40 — 60 С). Начало образования геля отмечается помутнением раствора. После этого происходит уплотнение геля, сопровождающееся подъемом температуры. Важно при этом, чтобы в момент уплотнения геля температура не превышала 90 С. После того, как температура в колбе перестанет подниматься за счет экзотермичности реакции, постепенно поднимают температуру бани до 95 — 100 С и выдерживают гель при этой температуре в течение 0,5 час.

Затем гель охлаждают, заливают избытком

0,5 и. раствора NaOH и оставляют со щелочью на ночь. На следующий день щелочь сливают, промывают гель в колбе с водой, куски геля извлекают из колбы, осторожно измельчают, заливают снова 0,5 н. раствором NaOH, затем 1 и. НС1, затем промывают водой и сушат.

Влажность воздушносухой смолы составля5 ет 80 — 90 /о. Коэффициент набухания Н-формы в воде, а также в фосфатном буфере (pH

6,8 — 7,0) равен 4 — 4,5. СОЕ по 0,1 í. NaOH=

=10,1 — 10,2 мг экв/г.

1 г катионита сорбирует 400 — 600 мг белка

M из нативных растворов. Десорбция белка со смолы составляет 50 — 70%.

Способ получения карбоксильных катионитов путем сополимеризации метакриловой кислоты и гексагидро-1,3,5-триакрилилтриазина в присутствии окислительно-восстановительной

20 системы инициирования, отличающийся тем, что, с целью получения катионита, обладающего избирательной обратимой сорбцией некоторых протеолитических ферментов, например террилитина, сополимеризацию проводят в сре25 де воды или разбавленных водных растворов уксусной кислоты при соотношении метакриловой кислоты и гексагидро-1,3,5-триакрилилтриазина 85: 15 при 50 — 90 С.