Патент ссср 322987

 

о и-загс- и е

ИЗОБРЕТЕНИЯ («) 322987

Соила Советскии

Социалистимеских

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 25.11.68 (21) 1285859/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.04.74. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 29.11.74 (51) M. Кл. С 07с 63/12

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР оа делам изааретений. и открытий (53) УДК 547.539.4.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. Н, Новиков и Е. Б. Меркушев

Томский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им. С. М. Кирова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКАРБОКСИЛАТОВ

ЙОДОЗОБЕНЗОЛА

Изобретение касается получения дикарбоксилатов йодозобензола, которые могут найти применение как биологически активные вещества и селективные окислители.

Известен способ получения дикарбоксилатов йодозобензола, например бис-(3,5-динитробензоата) йодозобензола, заключающийся в том, что йодозосоединения, например йодозобензол, подвергают взаимодействию с карбоновыми кислотами, например с динитробензойной кислотой, при кипячении с последующим выделением целевого продукта известными способами. Выход 61а о от теоретического.

Для увеличения выхода целевого продукта предлагается диацетат йодозобензола подвергать взаимодействию с карбоновыми кислотами жирного или ароматического ряда, например динитробепзойной кислотой, в среде органического растворителя, например хлорбензола, нри нагревании до 55 С в вакууме до

40 мм рт. ст. с дальнейшим выделением целевого продукта известными приемами. Выход

95% от теоретического.

Общая методика получения дикарбоксилатов йодозобензола.

В колбу Кляйзена, снабженную термометром, капилляром, прямым холодильником и приемником, которые присоединены к вакуумному насосу, помещают диацетат йодозобензола, соответствующую карбоновую кислоту и растворитель. Реакционную колбу нагревают на глицериновой бане при давлении 40 мм рт. ст. и 50 — 55 С в течение 1 — 2 час для удаления уксусной кислоты, образующейся в ре5 акции. Затем температуру медленно поднимают для полной отгонки растворителя. В остатке получается целевой продукт, который выделяют известными методами.

В качестве растворителей можно использо10 гать хлорбензол, о-дихлорбензол, нитробен"-ол.

В случае карбоновых кислот, являющихся жидкостями при нормальной температуре, реакцию можно проводить с избытком кислоты

15 без растворителя.

Пример 1. Получение бис- (3,5-динитробензоата) йодозобензола.

В реакционную колбу помещают 13,1 г

20 3,5-динитробензойной кислоты и заливают раствор 10,8 г диацетата йодозобензола в

200 мл хлорбензола. Реакционную смесь нагревают при 55 С в течение 90 мин. Затем температуру поднимают в течение 1 час до

25 80 — 90 С, при этом происходит полная отгонка растворителя. Полученный твердый остаток промывают 100 мл холодной смеси толуола с гексаном (1:1) и получают чистый бис(3,5-динитробензоат) йодозобензола, т. пл.

30 160 †1 С (с разложением). Справочная

322987

Составитель P. Марголина

Техред Е. Борисова Корректор Н. Учакина

Редактор О. Кузнецова

Заказ 2466/2 Изд. Мo 78l Тираж 506 Подписно»

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 т. пл. для бис- (3,5-динитробензоата) йодозобензола 141 †1 C.

Найдено, /о. С 39,1; Н 1,86; N 9,05.

С20НИ042К1.

Вычислено, %. .С 38,30; Н 1,76; N 8,94.

Выход продукта 20 г, что составляет 95 /о от теоретического, считая на диацетат йодозобензола.

Пример 2. Получение дибутирата йодозобензола.

В реакционную колбу помещают 10 г дигцетата йодозобензола, 6,8 г масляной кислоты и 60 мл хлорбензола и нагревают при 55 С в течение 1 час. Далее температуру медленно поднимают до 80 — 95 С для отгонки растворителя и избытка масляной кислоты. В колбе остается прозрачная жидкость, которая при охлаждении закристаллизовывается. Перекристаллизация из гексана дает продукт с т. пл. 72 — 74 С. Справочная т. пл. для дибутирата йодозобензола 68 — 69 С.

Найдено, : С 43,92; Н 4,96.

С14Нг9041, Вычислено, %.. С 44,44; Н 5,03.

Выход продукта 9,5 r, что составляет 81о

5 от теоретического, считая на диацетат йодозобензола.

Предмет изобретения

Способ получения дикарбоксилатов йодозо16 бензола, например бис-(3,5-динитробензоата) йодозобензола, на основе карбоновых кислот жирного или ароматического ряда, например динитробензойной кислоты, и йодозобензола или его производных, о т л и ч а ю щ и й:15 ся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, в качестве производного йодозобензола используют диацетат йодозобензола и процесс ведут в органическом растворителе, например в хлорбензоле, при нагрева20 нии до 55 С в вакууме до 40 мм рт. ст. с последующим выделением целевого продукта известными приемами.