Способ получения а.гдизамещенных -1>&-карбоксибути рола кто нов

 

О П И,С А Н И-Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

3234ОЗ

Со !оз С ое етс к и х

Социалисти)еских

Республик

К АВТОРСКОМУ :В ДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от явт. свидетельства ¹

Заявлено 18.V.1970 (№ 1440081/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет 11. Кл. С 07d 5, 06

Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 10.Х11.1971. Бюллстсн! ¹ 1 за 1972

Дата опубликования описания 15.II.1972

УДК 547.473.2.07(088.8) Л вторы изобретения

М. Г. Залинян, Ш. А. Казарян, В. С. Арутюнян и M. T. Дангян

Ереванский государственный университет

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,1)-ДИЗАЫЕЩЕННЫХ у-КАРБОКСИБУТИ РОЛЛ KTOНОВ

Пайдсно, ",,t. С 55,72; II 6,85.

Изобрете ше относится к спососям получения а,1)-производных лактонов.

Известен способ получения а-замеще шых а-карбэтокси-у-карбоксибутиролактонов, заключающийся в том, что а-замещенные 5 а-карбэтокси-!)-формилбутиролактоны окисляют 35% -ной перекисью водорода в среде муравьиной кислоты нри 45 — 50 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 10

Предложе)шый способ, также как и получаемые соед1шения, является новым: с его помощью мо)кно получить практически важные карбоксилактоны, содержащие заместитслil не только в а-, но и 7-положении лакто;!ног,) 15 цикла. Полученные соединения могут найти широкое применение в качестве физиологически активных соед)шений, пластификаторов, в производстве полиамидных смол и волокон, я также как полупродукты для синтеза в орга- 20 нической химии.

Предложенньш способ получения а,y-дизамещенных 1 -карбоксибутиролактонов, например а-этил-1)-карбокси-у-валеролактона, заключается в том, что а, -дизамещенные 25

1)-бромацетилбутнролактоны, например а-этила-карбэтокси-у - бромацетнл-у - валероляктон. вводят во взаимодействие с сухим пирид1шом В среде органического растворителя с последу1ощей обработкой полученного пиридннового 50

I!Ом;1,!сися растВОГ)0)! сдкоГО 113тp3 и Вы,дcлс псм цспс!)ого нро;жакта известными приемами.

Пример. Получение а-этил-у-карбокси-1)валс;.>ол а ктон а.

В т))схгop1 10 0 1бh с )Ic !3!I II IPci!OII мсшал oé:i обратным хо 10111,1»I»II помещают

32,1 г (0,1 лол1) .-этил-а-кароэтоксн-1-бромацстпл-у-ва.)сроляктопа, 20 — 25 лл абсолют1I!)Iî толуо 13, дооявляют 15,8 г (0,2 лоло) сухого .!нрид;ша с такой скоростью, чтобы темпе p 3 Гурс1 реяl .1110! 1 í0é с)1ссll нс )lодн и. 1331 ась вьннс 25 †30 (В противном сл) час :1нрнднновый:!0)1.1лс с трудно осаждается) н выдсрж 1! В 1 10 " .с ) I с !:! ) 11 . 0 м 1! Я т н 0 Й т() 11 0 P Я т У P c

4 — 5 наг, За это время осаждается цнрпднновы1! кО)1:1, Iекс Оро)! Iссто 1 <1!01 0113. 3 ят(. м pñ3 кино:1:1ой с)!Ссн деоявля)от 120 г (0,5 лоль)

15% -ВОГО ряСТВОря сдкОГО 113Тр3 н Ilpil псрс- ге1111113 !!Ii!11 наГРСВ310т нтl B01ß1IOÉ Оанс 3—

4 IQC. По ох13)l!денни водкиi. 1яlот CO;IBII01I кислотой и экстряг;1руют эфиром. Эфирные экстракты:)ромывяют Водой н сушат сульфатом )!агния. Г1ос,!с Отгонкн эфира остаток дскя))ооксплнруlоl II нс)) I OIISIIOT В 1331, у)!с. ПОлучяют 12 г (70",) ) а-этнл- -кароокси-! -валсролактон 11. Т. I! Ilil. 1 ОΠ— 1 01 С 1,5 .!1,11 pt, СТ., утро 1,1590 т Il. 63 — 64"C (из гептана), 323403

Вь).<оз! 6;>",,,, т, кии. 159- -1()0 Ñ (о 1 1618 т < л 52 53 С (из

С 57,95; 11 7,41. ис!Гера ilз IIIII:I 18o 8. <о С 58,06; Н 7,52

ll(lITpc1, 1113 11I!I!I 186.

202 — 205 С гептана) .

Эквивалег)т

Эквивалент

Сост<)вгтс)н, Р. Марголииа

Тскред J1. Куклина

Корректор Т. Китаева

Ролик(<>ð 3. Горбунова

Заказ Iбб 7 Из>7. М 1880 T).pг>к 448 По)) н!снос

U I II II I HI I f) CTC!! )!!! !! Отн Р) )) Н1! !i 0!i C <)!)C TC. !) I! I i)!! CT f>()H C CC I

Моски«, )К-Зо. Р(<т!< .скол ) аб., >Ь 4 5

Ти)«)г<)c!< )!15!, !! 1). С<) ну нов)<, 2 =) Киппс(,1(П IIСИ Г".);I,! I!3ciц,!! 17),г<1.

Г:„!11,0 .

Г>ы,«1 (; -Г к!И)вcl,lеп Г

II L l l! 1-), -! 13 и ц;! 1! < 7

< 2 . < И !1,<101 ИЧПО:IO, I " I c! IO Г O -и, 1К 0.7-)<:-К ЯР бОКСП- )<<

1 ЯЛС)) ОЛ и Кто п Ьl, I: !I!. < и(l l< I) Л-:

1. I 1!> ) !111.7.

1,и,)(р т. i T., ! с и 101 а ) .

l IcIi1 !OiiO, Э кви в !1 7L IIT

С 11!.!O!.

Вычи;лсио, Эквиваг)сит

2. Бутил. Вь(:<од 67 о(о, т. к!п, 168 — 170" С.

2 )(.!(Рт, ст., т. Ил. 55 — 56=С (!!з ге:Il ;øc)).

11айдсио, jo. С 59,90; 11 7,89,:-)квивялс1п и(. Iп р еlл ИЗ еlци!1 199.О.

С„Н„-О;.

Вычислено, <>. .С 60,00; Н 8,00 Эквивя,лсп) пс I ITp ci 1113 cl Ll ii !1 200.

3. 11зооу)пл. 13IIxo;! 70(,",>, г. кип. 162 — 16-(вС(2,)(.)(рт. ст., ((1,4618, г. Ил. 59 60 C (113 гсктаи-петролейиого эфира) .

1-1яйдспо, (о . С 59,88; 1-1 7,91, Эквпв!!л!сп г исйгралпзации 199,7.

С Н„-О).

Вычислено, "-, о С 60,00; 11 8,00.:Эквпвалс!и ис1"г!рг)лизации 200.

4. i(-Лу!И.гль Вы <од 76ф>, т. I< lп. 162 — 164 С(I,c> .)(1(pT. CT., T. ИГ1. 58- 5 .1 "С (!13 ге И Гclll-IICT1олсйиого эфира).

I1;ii !сilo, "„: С «1.5; Н 8,25. Экв!!вален:

ilс!17 ря,103!1 и)! 213,7.

С; ) 1!.O.<.

Ьь) иlслспо,,,: С 61,68; 1 1 8,36. Эквивалент б исй Грдлпзя .!Ии 21-1.

5, 1130;).)1Ïë Вь! од 62>ю;, Г, к)гп 159 — 161сс

1,)(.)(!)т. ст., (! -,", 1 !610, т, ил. 69 — -70 С (и, Г (. i i 1 11 11 cl ) .

10 I Ii!7< ïî, ->(. С 61,60; 11 8,27, Эквива iLпг псйтрализац!!п 21,9.

С!!Н!во).

Выписке.(о, ", о . .С 61.68; Н 8,36, Эквивалечг исйтрализацип 214, 15

6, Еспзпл. Выкод 60оо, т. кип, 1 )(.)! рт. ст., т. пл. 134 — 135 С (из

11айдсио, jo . С 66,57; Н 5,90, исйтрялпз-.öèï 234,1.

20 С)ОН!) О:!.

Выч i; спо, "(ц. С 6666 II 5,94. нейтрал из!!цпи 234,1.

Предмет изобретения

Спосоо полу !епия с(,;)-дизамещеииых 7)-карбoI;-этил-з)-кярооксп-.I)-вялсролактопа, отти<(а(ощийся тем, -дизамещеииые ))-броз!Яцетилбутиролакто30 иы, например i-этил-а-карбэтокси- >-бромацетил-))-вялеролактои, подзергают взаимодейств:Ilo с су:<1!)! Иирид)гиом в среде оргаиическоI о растворителя с последующей обработкой

:!олучсипого пиридииового комплекса раство35 ром едкого иятра и вы.челепием целевого про1) х 1 а извес Гпь! ми lip ис<м ям и,