Способ получения дивиниловых эфиров бис-

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Gaios Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 21.1Х.1970 (№ 1480072/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1972. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 21,IV.1972

М. Кл. С 07с 93 14

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР ДК 547.37,07(088,8) Авторы изобретения

Б. И. Михантьев, В. К. Воинова и Т. К. Попова

Заявитель Воронежский государственный университет им. Ленинского комсомола

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ БИС(4-ОКСИ-5-АМИ НОФЕНИЛ)-АЛ КАНО В

R 8

0Н X OH

ХН2 NH2

Изобретение относится к способу получения новых дивиниловых эфиров бис-(4-окси-5-аминофенил)-алканов, которые могут найти применение в синтезе полимеров, Известен способ получения виниловых эфиров аминофенолов путем винилирования аминофенолов ацетиленом под давлением в присутствии щелочного катализатора.

Используя прямое винилирование бисортоаминофенолов с ацетиленом, получают дивиниловые эфиры бис- (4-окси-5-а минофенил) -алканов с двумя аминогруппами в молекуле, обладающие более ценными свойствами по сравнению с известными виниловыми эфирами аминофенолов. Так сополимеры и полимеры на основе полученных соединений обладают повышенными адгезионными свойствами и повышенной термостойкостью.

Предлагаемый способ заключается в том, что бисортоаминофенолы общей формулы где P — Н, СНз —, СаНю —,. Х вЂ” СНа —, С(СНю) 2, СН33

С, СюН1ю-цикло

С,Н, винилируют ацетиленом под давлением 18—

20 атм при температуре не выше 180 С в водно-диоксановой среде в присутствии щелочного катализатора, применяемого в количестве

5 2 моль на 1 моль бисортофенола.

В реакционную смесь вводят воду в количестве 50 — 100% от веса бисортоаминофенола, благодаря чему снижается осмоление продуктов реакции и повышается выход дивиниловых

10 эфиров.

Полученные эфиры представляют собой густые мазеобразные прозрачные желто-коричневые вещества.

15 Пример 1. 16,3 г (0,05 л1оль) бис-(3-метил-4-окси-5-аминофенил)-циклогексана-1, 5,6 г (0,1 люль) КОН, 250 мл диоксана, 8 мл воды (50% от веса бисортоаминофенола) загружают во вращающийся автоклав. Реакционную

20 смесь насыщают ацетиленом до 18 — 20 атм, Температура реакции 160"C, время 1 час.

После охлаждения реакционную смесь выгружают, сушат едкой щелочью. Диоксан отгоняют в вакууме при давлении 10 — 20 мм рт. ст.

Q5 Дивиниловый эфир выделяют вакуумной фракционной дистилляцией из колбы Фаворского.

Выход дивинилового эфира бис- (3-метил-4-окси-5.-аминофенил) -циклогексана-1 4 г (21,1% от теоретического), т. кип. 185 — 190"С (1 мм

30 рт ст).

327177

0Н

ОН

ХН2

Предмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Техред 3. Тараненко

Корректор Л. Царькова

Редактор Е. Хорнна

Заказ 1005/4 Изд. № 415 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по депам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская .наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. 35 г (0,13 моль) бис- (4-окси5-аминофенил) -пропана-2,2, 14,5 г (0,26 моль)

КОН, 400 мл диоксана, 35 мл воды (100% от веса бисортоаминофенола) загружают во вращающийся автоклав и насыщают ацетиленом до 18 — 20 атм. Температура реакции 170 С, время 3 час. После охлаждения реакционную смесь выгружают, сушат едкой щелочью. Диоксан отгоняют в вакууме при остаточном давлении 10 — 20 мм рт. ст. Дивиниловый эфир выделяют вакуумной фракционной дистилляцией из колбы Фаворского.

Выход дивинилового эфира бис- (4-окси-5аминофенил)-пропана-2,2 10,2 г (24,3% от теоретического), т. кип. 210 — 212 С (0,5 мм рт. ст,), пй 1,5878.

1. Способ получения дивиниловых эфиров бис- (4-окси-5-аминофенил) -алканов, отличаю4 щийся тем, что бисортоаминофенол общей формулы

R 1

NH2 где Я вЂ” Н, СНз —, С2Нз —, Х вЂ” СН2 —, С (СНз), СН, .

С, CpH

С,Н, обрабатывают ацетиленом при температуре не

15 выше 180 С, давлении 15 — 20 атм в водно-диоксановой среде в присутствии щелочного катализатора с выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

20 процесс ведут в водно-диоксановой среде с содержанием воды не менее 50% от исходного бисортоаминофенола.