Способ получеии51 полиэфиров

 

0 Й И С А Н И Е 328I24

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства KЗаявлено 13Х1.1969 (№ 1338229(23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02,11.1972. Б)оллстснь ¹ 6

Дата опублш он«пня ош!Сания 30.111.)972

М. Кл. С 08g 17 14

Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров

СССР

УД1(678.674 (088.8) Лвторы изобретения

М. Ф. Сорокин и Э. Л. Ге)тшанова

Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева

Заявитель

СПОСОЬ ПОЛ:) ЧН1И,1 ПОЛИЭфИРОВ

))звсстсн способ получсш!я полиэфироп II) тем взаимодействия «ллплглпцпдпловог0 эфпP

«дшппювой. 5

Однако получаемые полиэфиры не облада)от таким комплексом сьойств, которые Ilo««олили бы приме!шть их для пзготовлсш!я водо)> азбс(в.с!5(с<1! ых комгlозицll II.

) lрЕдЛ«! астся»p! f СШ!тЕЗС ПОЛПЭфпрои !Га 10

OCПОП(. с!ЛЛ!1JIГ. 111ЦИДПЛО!!ОГО Э(1)! IP а ИС ПОЛЬ:!Овать в ка пастве Одной пз пр!!мс1!ясм! !х Iюликарбоновых кислот трпммелптовую ю!слоту (или ее ангидрид), причем эквив;!ле!<гное соотношение ш xojllfbfx ре«! Снтон со.тавл51ет 15

0,6: 0,6: 0,4 или 0,7: 0,7: 0,3.

I1pc;LJ!05«ci!íbfé способ позво f)Ice получать пол и э ф и Р ы, c I I 0(. 0 G I I bf c P «3 о <1 B Jf 51 ò bc 51 в о до и

HPHC)TC l3II!l 0С !1O8

Предлагаемый способ заключ«ется в следу!О!цсм. Оинтезиру!от полиэфиры пз «ллилглицидилового эфира, трпметиллптово!о ангидрида и дикарбоновых кислот (в присутСТВИИ Ксl сlЛИЗс! ГОР с1 тРЕ l ИЧНОГО

82 — 84%.

В зависимости от взятых исходных компонентов (поликарбоиовых кислот или анп(дри- 30 доь кислот) си!псз поли-;(1птров проводят и о;и!у и I!I и две сг«дпи. Об о«опч«Ill!I! I! pBoll стадш! рса«цпп судят Iio псчсзновсшпо глицидиых групп в реакционно!! смеси Ilo методу

Дурбстакп.,-)ту сгадцю рс««ции проводят при

60 — 80" С.

Далы!Сйшую «опдсllc<1111110 про;(у«тов рс<1!(цин (1! ГОруЮ Л «дШО СнптСЗ;!) ПрОВс)дят 1!рн

160 — 1 0 О,до требуемой c I e! IOII! f 3;1;ершсllрс;!«цllll llo l(llc loT!!Oхl) lii! I1. 3;!тс)l растворя!от полу lc!Illую ре«кцllollí) io м«осу в оутилцеллозоль!!е (20 — 10","О от «ес;! по,шэфнра), иси.! р(!. и!3) !От получеl! Ilblll р«створ трпэтплами!юм lo )1)=7,6 — 8 и р«збавляк)т «oмlIo3lll! l! lo Bojf0lI il0 в5).н(ости 32 — 36 ((. к

ВЗ-<1 (20 () ., (J15I ) (1(0p(ill!)l ОCB(. p)l(follll51 дор;!зб;!в. !ясз!Ой Ом пози!0н! пс!!О:ib;3) I0T н«фтеп (г коб,!льт«(0,1% (..0: и;! 100 г полиэфир!!) .

ll»oL«cc отвсрждепп". (в1,)сь)»»!5)) «омно:шLll! li осу!цсствля!От B«счет ошгслптелыюй полимеризацип (в присутствии кислорода воздуxB) полиэфира, содержа!него аллильные rpyn1lbl B бо)(оных цепях I(1 )I(po<110, ICI()

1-1(! основе полученных пол!!эфиров можно изготовить композиции воздуншой сушки, которые высыхшот на воздухе до полного отсутствия отлипа в течение 12 — 18 ч()с; они отлиЗ28124 чаются высоким блеском, хорошей адгезией к стеклу и металлу, высокими механически»>r показателями (относительная твердость по

М-3 через 1 сутки, ч«рсз 4 суток, и через

8 суток после нанесения соответственно 0,38;

0,60; 0,70); эластичность по Ш Г-1 1 лен; прочность на удар 50 кгс/см; покрытия обладают высокими показателями Ilo водостойкостп и солестойкостп. Онп не измешнотся прп пребывании в воде и Зо/о-ном растворе 11аС1 в течение 30 — 40 суток. Лаковые композиции стабильны в течение длительного времени прп хранении и закрытых склянкаx

Пример 1. Аллилглицидиловый эфир и количестве 22,8 г (0,2 эки.), трпметпл.штоиып ангидрид 17,07 г (0,267 экв.) и адишшовую кислоту 4,84 г (0,07 экв) нагревают и присутствии диметилбензиламина 0,362 г (до кислотного числа, равного 84,5 мг КОН/г.

Полученную реакционную массу (10 г) растворяют в 3 г бутилцеллозольва, нейтрализуют

1,5 г триэтиламина в 15 г воды до рН 7,5 и добавляют 0,8 г нафте«ата коб i;IbTB.

Лаковую композицшо с вязкостью 32 сек по ВЗ-4 наносят на металлич«скую и стекл>шную подложки. 11окрыти«высыхает прп комнатной температуре до отсутстиня отлнпа за

18 час. «1«рез 4 суток после нанесения степень отверждения композиции 83 >(>, oTrroñrïåër rèÿ твердость покрытия 0,5, прочность "а удар эластичность соотиетствен«о 50 кгс/см rr 1 лм.

Образцы на стеклянной подложке чсрез 30 c) ток пребываш>я в воде остаются без пзм««ения; на металлической подло>кке через 6 суток пребывания и иоде появляются точки коррозии па поиерхност«металла.

Пример 2. Аллилглицидпловьш эфир

68,4 г (0,6 экв.), трим«ллптовый ангидрид

38,58 г (О,б экв.) и ссбацшюиую кислоту

40,52 г (0,4 экв.) нагревают в присутствии

1,1 г триаллилам>п1а до . кислотного числя

76,5 мг KOI-1/г. Реакцпош>ую массу в количестве 10,8 г раствор>нот и 4,86 г бутплцеллозольва, нейтрализуют 1,8 триэт«ламина и

16,2 г воды до рН=7,6 и добавляют 0,81 г нафтената кобальта. Лаковую композицию с вязкостью 33 сек по ВЗ-4 наносят на металлическую и стеклянные подложки, Покрытие высыхает прп комнатной температуре до отсутствия отлппа за 16 час.

Через 4 суток после нанесения степень отверждения композиции 86,5 /о, относительная твердость покрытия 0,6, прочность на удар и эластичность, соответствеш>о, 50 кгс/см и

1 л>л . Водостойкость: на стеклянной подложке в течение 30 суток пребывания в воде образцы остаются без изменения, на металлической подложке через 8 суток пребывания в воде появляются точки коррозии на поиерхности металла.

Пример 3. Аллнлглицидпловый эфир

22,8 г (0,8 экв.), тримеллитоиый ангидрид

17,07 г (0,267 экв.), малеиновый ангидрид

3,27 г (0,07 экв.) нагревают в присутствии

5

15 го

0,364 г диметилбензиламина до кислотного числа 70,0 мг КОН/г.

Реакционную массу в количестве 10 г растьоряют в 30 г бутилцеллозольва, нейтрализуют 1,3 г трпэтилампна в 15 г воды до р1-1=7,6 и добавляют 0,8 г нафтената кобальта. Лаковую композицию с вязкостью 32 сек по ВЗ-4 наносят па м«таллическую и стеклянную подложки. 11окрытие высыхает при комнатной температуре до отсутствия отлипа за 12 час.

Через 4 суток после нанесения степень отверждения покрытия 85 /О, относительная твердость покрытия 0,54, прочность на удар и эластичность, соответственно, 50 кгс, см и 1 л м. Водостойкость: на стекляп«ой подло>кке в течение

30 суток пребывания в воде образцы остаются без изменения; на металлической подложке через 4 суток пребыиапия в иоде появляется точка коррозии на поверхности.

Пример 4. Аллилглицидиловый эфир

68,4 г (О,б экв.), тримеллитовый ангидрид

38,58 г (0,6 экв.) нагревают в присутствии

1,09 г триаллиламина до исчерпывания глицпд«ых и карбоксильных групп в реакционной смеси. Затем в р«акцпон«ую смесь загружают

40,52 г (0,4 эки.j себаци«оьой кислоты «в«дут реакцшо до кислотного числа 70,0 мг КОН/г.

Реакционную массу и количестве 10 г растворяют в 4,5 г бутилцеллозольва, нейтрализуют 1,3 г трнэтнламина и 15 до рН=- !,9 и добавляют 0,8 г нафтена кобальга. Лакоиую композицшо с вязкостью 33 сек по ВЗ-4 наносят на металлические и стеклянные подложки.

11окрытпе высыхает нри комнатной температyре Io отсутствия отлппа за 16 час.

Через одни сутки после нанесения: степень отверждения композиции 85%, относительная твердость покрытия 0,38, прочность на удар и эластичность, соответственно 50 кгс/см и 1 мм; при пребывании в воде первая точка коррозии

rra поверхности металла появляется через 6 суток.

Через 4 суток после нанесения: степень отвер>кдеппя композиции 86,5/о, относительная твердость покрытия 0,62, прочность на удар и эластичность, соответственно 50 кгс/см и

1 льи; при пребывании в воде первая точка коррозии на поверхности металла появляется через 7 суток.

Предмет изобретения

Способ получения полиэфиров путем взаимодействия аллилглицидилового эфира со смесью двух поликарбоновых кислот (или их ангидридов), отличаюшийся тем, что, с целью расширеш1я ассортимента полиэфиров с улучшенными свойствами, и качестве одной пз применяемых полпкарбоновых кислот используют триметиллптовую кислоту (или ее ангидрид), причем эквиьалептнос соотношение исходных реагентов составляет 0,6: 0,6: 0,4 или

0,7: 0,7: 0,3.

328124

Составитель Л. Чурсииа

Текред Л. Куклина

Рсд",ктор Л. Бер

Корректор О. Зайцева

Заказ 533/13 11зд. № 204 Ти ранк 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4j5

Типография, пр. Сапунова, 2

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полученные полиэфиры обрабатывают основаниями.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии катализатора — триаллиламина.