Патент ссср 328566

 

! О П И С А Н И Е 328566

p pc r! $ 5 !3 v vi

) .)с11 И) II. >!I III O! На i! II a

;Зая))г!Сно 31.Ч11.1968 (¹ 1273803, 23-4) ! Приоритет 01 ) III 1967. М 10855, 67, ШвейцаР Н !1 !

О)10 III: ):.3!)н ) 02.11.! 972. 1):) )л . Гсiii> X 6

Ч. Кл С 07с 69/00

С 07с 6700

Комитет пс салем изооретеннй и ст)!рытий при Совете Миннст„св

CCCP

У.1 К 546.264 (088.8)

I (; I i O I,"C.).! .".:. O:> !11 I .: I I I! >1 ) ... 1 7 () > I 11 l(),2 авторы изобретен lit

11ностранцы

Вальтер Трабер и Антон Георг Вайс (Швейцария) Иностр а 1ша я фирма

«И. P. Гейги А.Г.» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ klÅÑÈÌÌÅk ÐÈ×НЫХ ДИФЕНИЛОВЫХ

Э1ИРОВ УГОЛЬНО1)1 КИСЛОТЫ

1 1, J*

С ОН - Г1 — C — C1!Fi A - Г) — Р )— !!

Ш 0

ОН

1 — С : - >> -r > .> Р, г- Л " - О->

Изобретен!)с относится к Оолас1:1 н0,1) >1ен)!я нового ря,1!1 нес.!31 )!Oòði! шы.; сло,кнык .ГифсП!1ЛОВЬ1Х ЭФИРОВ > I 0 1!>!1011 iilIC, iO 1 Ь1, I OTOPt>10

МОГ) Г ОЫТЬ !I ИО,I!>ЗОВаиы В !\а I Г 3 . фИЗИОЛО гlI>iocê I акт:)внык препаратов ii i3 Ilpoilзвопствс разл)! гнык соедннснilé орi 11.:I ocêol о сIOI I сза. — в, с) !Ат) 0 ц

-лс И) и Р-; — 130;Iopo iiëii галогсн; в кольце Б может накопиться QT 1 до 3-.; заместитсП!)л> )с!l!10 !i 0è. !. i C, 10)IIII>1 ЭГ1): 1)0. 3 ) г0,11>I!011 к:.сло)ы ociio ;Ii)0 1! )з)3сстнг)м мс".:)нс вза)1мо Гсис Г))и)1 1 11 )рокс.i,lcOäcð)ка CTI!x с !1)осl сном в пр )сутстьи)) акпспторов клорilcTOãо водоро.аа, например пи;)113!и)та, в среде органиисского раствоp !теля.

Общая сксма процесса слепу)онтая:,1cй, I3 >IiIcëñ кото )I,lx моет быть галогсн, алк:)л с С ---С-. СГ,; и кoль, С может на. Одить32Х566 ся от 1 10 5-ти за(мсститслсй, сре;1;! ко!0pl>lx

3(|0)кст 01>1 и> 1 aëOÃñ!1, 2лкил с С (-(-, а, I ко кcl(,1 с С(— C„, СГЯ, фепил или галогенфсп!Нк

Таким образом, по предлагаемому способу и качестве пскоднык i пз(рокспд(!фециг!о!>1,(к эфиров формулы II берут слсдунпц(!(Сос i!Ii!cи п я: 3,4 —;c t ix л о р-2-, 3,4,4-т р и. I op-2-, 2,-1 ди.:лор-2-, 2,4 -дибром-4-.;лор-2-, 4-.:лор- -, 4,4 -диклор-2-, 4-клор-4 -бром-2-, 4 -мстил-4клор-2-, 4,4 -дыг!Ор-5-бром-2-, 4,2,4 -Tpl!x,!ор5-бром-2-, 4,2,4 -три.;лор-2, 4-бром-4 -.;лор-2-, 2,4,5,4-тстраклор-2-, 4,2,4 -трибром- -,:! бром-2,4-дихлор-2-, 4,4 -дибром-2-, 4 -xëîð-2и:1,4 -дпклор-3 -трп )Toj) xlcTliл-2 -I плрок ;l,i!Iф II !I Ci<) l!Ы С Э ф !I P Û

11рсдп<> ITIITC l!>Ilo !!i!Iî ll>. sót<>ò "-г (дроке(l,(èфеíllловые )(!)и))((Ф«)!7)1 II>l 1(3«(>(! <(Н(и )1 ) 31 ) <(I o 5(<(ct: I I H, (<) (i! I

ЛI!áO 1 — ";(ГО)1;13(!1 1;!,101 II l, li !,1,! II I: !11!l >(H ë к: 1, 1 1> i l 1)l .. i, I!: I, I I I 1 p !! (l) (c) I ) 3 t, T I (, I l > i I l >(!< t I I О с 1 а Ка XI 1. () К;1;ll < 1!)С Сl!51 >!>I I!ci !011! I!X, О (5! I, > (О lilt< 1;) 1, I3< IltC"<"! IS IIР)1)1ii!5Ii<)1 ОРГ«III II Ii СК ii <)< IIO(3(1!I IIH, (li «1 >(Ип Ь() II c(!I J) II >Ii J) ll! I j):1 Ill!I, тРПЭт(IHXI(lll, (ЦСОРГ311(l)INC(

íII5l, IIàIIJ)I(3!iÐ гlt Lj>Oокиси li кclР<)<)liа(ы п(е,(0 I

l l l>l X и III C (<7)I l I O-:)O X! 0;t (>I I ь(." )(е I Я.!, l i) (S. 13 к(l и CCTISC расT!SOj>IITCлсll (11ll (7<(зба:(п (се! Il поlIO,II>!>уIОТ i Г;(с!3<>,10 f)O !i)I, I cl, 101 ll! IJ;015<(IIII!)I! \1,,Г (< !<)(I 0j>0;L1>1, ci 3! I Ll>l, H(l)! I j>l>I и Il0 I 0 i>ll i I i. э(() I f) cl )I <. 0 ;LIIi1 е II !1

13 < Л еду!0 i ll! I X i I p: м (. 1) 2 ; O I I I I i l)I I3

>СIIIIO ПЕКОтOPL>IX СЛОЖПЫК Д<(феи; IC)HI)IX Эф;1рov, угольяой кпсс!<7 !1! обгцсй ф<>рмулы 1. I(p»

Э ГО)! (<1ЕТ! I <) ÎOHI I H I <1 l<>1 1(С< О Ill>l i I

СЯ1051 К 0(> l)C 3!!II 131 IHC"! 5111, К (I I 0((3(CIL)l К МП, Iл I!»! i . Г t) а м .

11 p ll xl с р J 11,!) ч. 2,) я(ОТ 13 2< 00. и. 10 pit< О! 0 XIO I Il. I Oil cl. ) i C) 1 раствор Il f7!I Π— 5 С Iio каплям разбавля!От

10,75 ч. Сложного -1-/i-поц((л 70lii!лового H

X;I O P s> ГОН! Ь П О и К!! С;10 1 Ы, J) 2 C 1 13 0 Р Сп П О Г 0 В

10 00. I. 10plICTÎ! >!ЕТПЛСПЯ) IIOC IC !ICTО j)C. cliiцпоицуго сме<ч персмсгиива(от 2 <ас пр,l ком— патиой темпеp t Tó(70. Выпавший осадок 01фильт!7<)в(,!ва(от 1! xëîðècòûé метис!Сц промы132 !От. С()пг(Ь(раT, СодС()ж«1И1!!И . >55(0p 1 1C1 Ы и 31С i II

ЛСИ) . >И(<7101 (>ЯТ(10 ПРОXIЫ13«(Н)Т i30;101! !I !31>!СУIП I

I 1O<, ii,:L IICT!I,1. I)I IIII!(X.10 f) I I 0 i:) L0 )(<. 1:!. Iina полу(Як>т сложный 0-(2(2"-4"-дик !0(7

0,005 .чл.

Пример 2. а) Раствор из 435 ч. -1,2),4 -грпкло;>-2-(1<дроксидифенилового 3(l)tlpci и !МО 00. !I. TÎëóо!«l оклаждагот до 5- 10 С и пр, (это!". гсмисратуре в него вводят 2(0 ч. фо;гспа. 3(1 м смесь

Охлаж 1210т .LÎ О вЂ” 5 С и(71(капы!3«1101 к !!ем>

166 ч. триэтиламппа в 300 л.(толуоля, -l <с>с перемсшпвагот при компатиой темпера (урс, ПОСЛС (С! О ИЗОЫТОЧПЫЙ фОСГСП 13!>I 1М13;(IOT С,—

x llx азо ом. ((oi., li фильтра,t:I:< выпа вгпсго 13 осадка гllHpîxëîðècòîi о гj)!IHT!Iлам;и(я

ГОЛ О 1 ОТГОП Я (0 1 ПОД Ва М)) i10 CI, СОЗ. 151 В«1 Е МЫ: (30 L<)cTJ>% !III(>l)l п«lсо Îxl ; 1H(ок .(пот:! 1.1;(Рм

101 !3 IS!)I i 0 к<7:>1 132 к3 >)1)(е. 1 (1 к 110,17 1210Ò с:IОЖI! I)I (I — (,4 -;I! I i, 10 f) с I! c) к <:! () - <)- >21 0 j! ô с. 11! I, 10 вы и эli;) li Ii! IC, IOTL)1 с I . кпи, 100—

102" С 0,05 ля(.

)() б) <30 ÷,4-фсiiilëôñlio;IH р<(с! 130р(по(:3,>0000. (. I Of) l! i ГO I 0 )! I i, 1! I! cl,;1<)() ;12 Же Il p >l пС, )ем еLL! III)21111!1 il (См(1< рЯ 1 > J)C 1 Π— I о I! pi(I<2!((А(321<)1

1 < О ч. С,lожпо! c) 2- (2,4 -.I lix,(орфспоl .Си) -О-!

5 xлорф llllëîHîãî >(l!IlpH клоруl ольцой кислоты, j> <(:302 в,1 Свпо(О 200 00. I. 10j)! IC ГО(<7:>!е 1 и. !Сп 2.

1(ср«м ltllll!«!II!I<. ill>O.!Oë.êH <> Г егцс 2 пис ll f)II

КО)ill

<>«. l, к (I II, Lj) 0 x, Ic)J) ill. Г ы и и и Р:(,I,:III о (<(> l,li> 1 j) 0 2 l I

20 l! , i<) f)(! С I 0 I 0 С 1 :I, 1, !I а II !> О 3 1 L)I 13 ;t<)II, i3I)li С ill I!i! 2 l<) P H C I i!i)j) >I 1 С ll> 0 I O II 5(Н > 1, (7 .)!>i !!(1 I .> Г ll;!, Ii:) О .

II p 0 ll H !I c) л а . 1 1 <>.(, 1 н> Г с l o rlill l>lf! 0 - (2 - (2, 4 . ). (О f) cl> i (! <> I< c II ) - ) . x, I o jr < .! II, I j — 0 — (! - - i,!! )l, c и ; (, I < ) I > l > I I I ) -! (l ) ((р C 0, I I ) l I < ) I IC (< . I < I I )I i. I I I . I .

,>

118 12>О (. ()п((саппым((IS пр,l !!i j>llx (2 i!loco(>(С! I и!()К I!(113<1,1(I! Г! !i)l < КОЛ II!I(i Ò13<(<00113СТ 30 <"1 (3(l<>ill!Ix )-I идрокспд((<(>llpo oi)(I I < I I (l > 0 р м у тГ(ы 1 1, с, и> я> i! i >I к (l ) с i! (I гl О 131>I . э (l )! I j ) 0 !3 <Г!Ор< ольцой к (слотl>l «б(цсп форм1,лы 11(ил(( f)>I .II>l 13 ll ело)к!(Ык э<(п(I>O!3 . <Г!Оf) \ ÃO, IЫ(ÎII К(!СГIО I Ы ИОЛ )"If(!<> Г Сгlе:13 >О35 lit: I i,! I 0!31)I C < Г!О>(< и (,! < Li(эГ 0()!ILOJi <(>ормулы 1:

О- ((2 — (-1"-x,l<>j)(l>c! Iîêc)I) -5 - .(пкг!<>рСпи!i(!ëô«!)(. Ло s!)Iп) I. (! 1!I() 2(!5) С

О.О(П)1 лл;

40 0- (2- (4"-клорфепоксll) -5-клорфсll:Ië J - 0- (4 и-!(Oil I,ëôñli!1ë0l ый) . l. кпп. 2((> С (),001)1»», 0- (2- (2",4" - дпкг!Орфс:(осси) -5-;лорфепи 1)—

О- (4 -п-октилфс:ièëîâûé) с т. к,lli 200-- 220 С

0,001 я(,((;

О- l 2- (2,4 - д (к,!орфсяокс:I) -5-кг!Орфеци. 1(О- (! -0-Окт:Iëôñll:I,! .)L<ûé) с т. к:lit. 20б — 215= C

0 02> 1!.1!;

0- (2 (1 -клорфспоксп) - 5-к lop0;!;i -О- (4 О.ок l и,( !! ilл<>вый ) с Г. !

50 0,001 лл; () ((>,4" - -I!Ixëîðôcиокi.l) -5-х.!Орфея (Л1

0- (2, - III — О бу гllл-5-мстllëôc: ((ловый) с т. пл.

112 — -113 С;

0 — (2- 2»,4" —;I,Hx,lо >(1>сilо ко:! ) -5-клорфсII иг!)О- (4 -xlcTolccI(

200" С 0.001 лл;

О- (2- (4"-метилфv:!ок<ч() — 5-оромфен;!Г!) -О- (:лOр--- ôcII. Iclôct t itëозы и ) с T кип. 200—

220 С 0,001 лл;

60 0- (2- (2",-I"-д)1<лорфе:!оксп) — 4-бром-5-.:.!орфсипл l 0- (-! -меToê (< l)c:I!IëÎâûè) с т. к((и.

jb0 — 200 С 0,001 1(.((;

0- (2- (2",-1"-дпкло;)фсI(01< I i,loзый) с т. !и!.

65 0 — )<, С;

328566

I 1 !) c . I (I а О О ) с т (. н li л

0 — (".— 0 С

11

О В

Г (:();)в(!-.(x Г..(н;(нон

I(м о.: Г. Ьориоовн

>(с(в(,. )I) Л. И(((,нн((Е >о1>< " (> Т. Г) <.!но!н!

Лв((.! 05> 10 1 I 3 <, . 2() 0 Т!» 11, (П (x.".! I((! 0(1, 1111111111 1(ом!!:(! По;(лв !! .:. (: н:: и,:!:I>,:!!!>! ((Гс . 1(н (,т1), в (.(. (.(1о((в<>, /1(,-3 >, Р н!(!(!!)»в0... > ) т. .н(.,1!>:, :(:!. (>П (в(:((>. в., 0- (2- (2,4"-..1»x.lор(1)спок(.» ) - 4-0;)031-5- . Ioj)фенил) — 0-(2 4 -ди-о бутил-5-метилфсн)!ловый) с т. п,!. 137 38 С;

О- (2- (2",-1"-диклорфенокси) — 4-ором-О-xëîðфснп I)-0-(2 -феlill.н!)енило!3! !й) с т. Ili» 10-112 С;

О - (2- (2",4"-диклорфснокси) -4-бром-5-."лорфенил)-0-(2 -фснил-4 -: лорфсниловый) с т. к:!и.

200 — -220 С 0,001 лл;

0-(2-(2",4"-дибромфснокси) - 5-клорфсн!п)—

О- (4 -м стоке и фе»1!ловь(й) с т. ки и. 180—

200 С 0,001 лл;

0-(2-(2",4"-дибромфснокси) - 5-.;лорфсн!1, )О- (2 -фен илфсниловый) с т. кнп. 200

220 С 0,001 лл;

0-(2- (2",1!J) (.

119 21 С;

0- (— (2",4"-дибро)lôcíOкси) — 5-xëорфCI!, ï)-!

3- !.! ìñòîêñ»ô il »ловый) с T. кип. 160-180" С 0,001 II.IJ;

О-(2- (3",4"- I»xлорфснокси) - 5 — xпорфсн!п)0- (2,4 -ди-о-б>лг. !л-5 -мсти(!фс»3!г!Овь!й) с т. II;1. ! 57>) С, О- (2 - (4"-бромф Ilol cI!) -5-бром фен!п) -О- (2 (1)сн(пфсниловый с т, кип. 200 — 220= С

0,(10 л.(1;

О- f 2- (3"-триф ГO!) мстил--1" - xëoðôåíîêcè j -5кг!Ор(!)Сии I)-0-(2 -фен ил-4 -клорфсll:.!попый) г т. к»п. 200 - 220 С 0,001 лл.

С»о< Об по,l > !о>I .i !(1 ilccI»чxi(Tj)!!Пн»1к дифсни,)овык афиров угольной !.()слоты 00щсй фор5 )! (,i!>I!

Tt(Р» R. — !)o (ород: ли i аг!Огс ; кольцо В

15 (! О;(((. т ()!>I TI) 1 (« <1 (1 сlц(н н ьl (! Il, I it 3 а .((Сщс! I Jl 1)l xl ! до 3-; .3 iJ ) i се Г i I T0 C! 33 м I I, (. 1) (. I! I к О ГО р Г>1. . ;>10; . I к 1.1 С, — C >

1 !)Oк(1) Горне 1 01 О (1(1 », lii; ко Iьцo С (10)кст быть !

)свамещснным )пи вамсщснпь!м 01 1 до 5-г»

20 3, мс, т:I I cc! !!xi », j!(;L» ко),):) i>ix м()<кс г ()l>l I

I а.!ОГOII, i)C!J(II,T С! — С;„(j)3 i!!13 тi)0 (ôÒO!)!ICÒOLО . В 3»25 и д 11;"и;) cÎOI c:; .с) 3:,,";, 3(1)

РО)! . Г10Р) ГО il>: !01! КИСГIО ГI I:l,l:i фосl (НО(! Н СО0 Г 13 (. Г С T I J 3 IO LI I » ) I ф (, 1(),! 0; I 13, 1;:! (У Г С Т В Н Н;3 1 и(I l1 ) f);i Xi!О ):ICòOÃ() i>0 10РО.I;l 13 (Р(ÄO 0 )

50 I !ë0:lii, с послсдуIO<3(è)I !3»н(а)с!! .. "; ц лсвог0

li ио:1(к1 и из!3(<("Гн! >1)I и j)»< \I