Дата опуолнкования описания g5. 2,74 (53) ЛК 542.944.4 (088. 8) 0i ВЛебедеВ 7 АСЗВкОВа е Ai Hi Краснов ОМ АнфиногенОВа изобретения и Л.Д.3елвнийа (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛБРОМИДОВ

Изобретение относится к технике получения алкилбромидов, широко применяемых в органическом синтезе.

Известен способ получения алкилбромиДОВ из Высших жирных спиртов 5 путем обработки их бромом и серойв присутствии катализатора вЂ” пятиокиси ванадия V„Oq. Выход целевого . продукта при этом составляет до 80j..

Известным способом невозможно io получить алкилбромиды низших спир тов. Спирты используются только на

80k. Методика получения довольно сложна, т.е. процесс мало технологичен. Процесс длителен, требуется в большом количестве дорогой и дефицитный катализатор вЂ” пятиокись ванадия.

C целью увеличения выхода целевого продукта предлагается процесс vo проводить в присутствии воды, желательно в присутствии 4 мл воды на

IOO мл спирта.

Пример I. В колбу вносят

I 5

lI00 мл н-децилового спирта, 2,94 г тонко измельченной черенковой серы и 0,3 г пятиокиси ванадия, смочен-„ ной водой. Смесь нагревают до 40-90ОС.

Включают мешалку и постепенно в течение -I час 30 мин приливают 43,9 г элементарного брома. Реакци8нную смесь выдерживают cga 60-90 С в течение 2- час, после этого охлаждают до 20 С, нейтрализуют раствором соды при охлаждении и перемешивании. Затем смесь переносят в делитель ю воронку, отделяют водный слой. Нижний слой вЂ” технический алкилбромид вЂ” промывают водой, филь° ° т уют для осушки от воды) в колбу йзе а и разгоняют по фракциям под вакуумом.

В табл.I приведены данные об изменении выхода готового проу„укта (основной фракции) при 5р избытке серы и брома от стехиометрии реакции в зависимости от количества добавленной воды.

333830

Таблица I

Количество во- .Âûõîä децила! ды, добавленной. бровастого,Я на 0,3 г пяти- . от стехиоме-! окисй ванадия,г!трии

Удельный вес децила. бромистого,. г/см !! Температу20 ðà кипения, йд i Oc !

82,7

94,5

85,I

84,0

I,068

Е,068

Х,068

I,O68

Х,4559

I,4558

I,4559

236

235 тонко измельченной черенковой серы и смоченную водой пятиокись ванадия. Процесс получения бутила бромистого проводят по методике, описанной в примере I. Разгонку проводят при атмосферном давлении. В табл.2 приведены данные об изменении выхода бутила бромистого в зависимости от количества добавленного катализатора вЂ” пятиокиси ванадия вЂ” в присутствии 5 мл воды на

IOO мл спирта.

Хроматографически определено, что содержание,цецила бромистого в основной фракции составляет 97-98 .

Данные, приведенные в табл.Е, показывают, что оптимальным количеством воды, добавляемой к спирту, является 4 мл на каждые I00 мл н-децилового спирта. Увеличение или уменьшение этого количества резко снижает выхоц целевого продукта.

Пример 2. В колбу с мешалкой и обратным холодильником вносят

I00 мл н-бутилового спирта, 6,I2 г

Таблица 2

Выход бутила Удельный вес бромистого,g готового про- от стехиомет-! дукта, г/см рии !

Данные, приведенные в табл.2, показывают, что оптимальным колйчеством катализатора, участвующего в процессе, является 0,3 г íà IO0 мя спирта. Увеличение и уменьшение этого количества понижает выхоц целевого продукта.

В табл.3 привецены данные об изменении выхода бутила бромистого в зависимости от количества,цобавленоИ в реакционную смесь воцы при оптимальном расходе катализаторавЂ” пятиокиси ванадия. Избыток серы и брома 5б от стехиометрии.

Количество пяти- окиси ванадия на

I00 мл спирта и

5 мл воды, r

092

0,3

0,4

0,6

0,9

89,5

9I,I

89,3

88,5

88,0

I 275

I,274

I,273

I,274

Е,4408

I,4408

I 4408

Таблица 3

Количество добавлен- Выход целевого Удельный f ной воды, г (спирт продукте, Ф от вес целе-

ХОО мл, катализатор стехиометрии вого про- „, 0,3 r) дукта, г/см 1

4 б

89,2

89,9

92,Х

92,6

9I,4

89,9

Х,27I

I.27Х

Х,276

Х,272

I,270

Х,270

Х,4407

I, 4400

Х,4408

I,4408

I,4400

I,4399 сос авнтель Т »Ра евсксая

Редактор 1з Х(Ц)ина Техред К,(Е ЩНа Корректоры: Т рОЗИНа

Изд. М 767

1„р, Л )

Заказ Я >

Подписное

1П1И11ПП Государственного комитета Совета Мнннстров СССР ао делам пзобретеннй. н открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г.59, Бережковская наб., 24

Хроматографкческий анализ показывает, что содержание бутила бромистого в готовом продукте составляет более 973.

Данные, приведенные в табл.3, s показывают, что оптимальным количеством воды, добавляемым к ХОО мл бутилового сйирта, является 4 мл.

Увеличение или уменьшение атого ко личества снижает выход бутила бро- lo мистого.

Полученные предлагаемым способом. бромистые алкилы обладают высоким качеством при одновременном cameнии расходов на катализатор и ос- 15 новные реагенты. Предлагаемый способ прост в осуществлении и не требует применения специального оборудования, позволяет получить as только высшйе, но и низшие алкилбромиды с высоким выходом, позволяет повысить удельную производитвльность основных аппаратов благодаря меньшей продолжительности процессов получения и очистки целевого продуктаф

ПР)ЩМЕТ ИЗОЕРЯГЖНИЯ

I. Способ получения алкилбромиов тем обработки:жирных спиртов ромом и серой в присутствии в качестве катализатора пятиокиси ванадия с последуаиим выделением целевого продукта известным методом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии воды.

2. Способ йо п.Х, о т л и ч аю щ и й с я тем, что процесс ведут в присутствий 4 мл воды на IOO мл спирта.