Способ очистки метилхлороформа от дихлорэтиленов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
334208
Союз Советских
Социзлистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 09Л1.1970 (№ 1401578/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 30.111.1972. Бюллетень № 12
Дата опубликования описания 27.IV.1972
N. Кл. С 07с 17/38 комитет по делае изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 66.069.8(088.8) Авторы изобретения
А. С. Братолюбов, Г. Ф. Алешина и Н. С. Козачук
Заявитель
СПОСОБ ОЧИСТКИ МЕТИЛХЛОРОФОРМА
ОТ ДИХЛОРЭТИЛЕИОВ
Изобретение касается процесса очистки метилхлороформа от дихлорэтиленов.
Известен способ очистки метилхлороформа от примесей ректификацией. Если в хлоруглеводороде присутствуют кислые примеси и соединения железа, то перед ректификацией его последовательно обрабатывают водным раствором неорганических кислот, оснований и сушат. Недостаток этого способа в неполной очистке метилхлороформа из-за близости температур ки пения его и содержащихся в нем в качестве примесей дихлорэтиленов. В результате необходимо применять сложные ректификационные колонны эффективностью не менее 25 т.т. и вести процесс с флегмовым числом не менее 25, что значительно удлиняет продолжительность процесса и вызывает частичное разложение метилхлороформа. Потери продукта при такой ректификации составляют
10 — 15% от его загрузки.
С целью повышения степени очистки, предлагается исходный метилхлороформ предварительно обрабатывать хлором в присутствии безводного хлорного железа и гидрохинона.
Безводное хлорное железо желательно брать в количестве 0,03 — 0,3 вес. %, а гидрохияон — 0,05 — 0,5 вес. %.
Новый способ позволяет хлорировать содержащиеся в качестве, примесей дихлорэтилены и при этом практически исключает хлорирование самого метилхлороформа, по-видимому, из-за образования комплексного соединения железа с гидрохиноном, избирательно катализирующего присоединение хлора по двойной
5 связи дихлорэтиленов.
Примести удаляются полностью, потери при очистке не превышают 3 — 7% от исходяого технического продукта. Присутствие в метилхлороформе растворенного хлористого водоlO рода не оказывает отрицательного влияния на эффективность очистки.
Пример 1. В склянку Дрекселя вводят
300 г неочищенного метилхлороформа, содержащего 0,2 вес. % гидрохинона, добавляют
15 к ыему 9 г безводного железа и все это взбалтывают 15 мин:при температуре 10 — 20 С.
После отделения декантацией от твердых взвешенных частиц в течение 1 час через смесь пропускают газообразный хлор со ско20 ростью 120 — 150 пузырьков в 1 мин. Затем после 2 час выдержки продукт последовательно промывают 2%-ной соляной кислотой и
5%-ным водным раствором едкого натра, сушат безводным поташом, фильтруют и inepe25 гоняют из колбы с нисходящим холодильником. Выход отогнанного метилхлороформа
93 — 97% загрузки на перегонку.
Результаты хроматографического анализа метилхлороформа до и после очистки следую30 щие:
334208
Примесь, вес. % в метилхлороформе, полученном
Ф Ж - -.а
Р" И КМ оож аа
L (Ф жо
Ф Ою
Соединение предлагаемым способом
10 ректификацией
0,83
0,10
0,13
Винилиденхлорид иис-Дихлорэтилен транс-Дихлорэтилен
>0,02
>0,04
>0,03
Отсутствует
0,04
Отсутствует
Предмет изобретения
Составитель T. Раевская
Техред 3. Тараненко
Редактор Д. Ильина
Корректор Л. Орлова
Заказ 1047/17 Изд. Ма 519 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я-35, Раушская иаб., д, 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 нримесь винилиденхлорида в метилхлороформе, вес. о/о, до очистки 0,10 после очистки предлагаемым способом отсутствует ()0,02) Пример 2. В склянку Дрекселя вводят
300г продукта гидрохлорирования винилиденхлорида (метилхлороформ-сырец), содержащего 0,2 вес. % гидрохинона, 0,3 вес. /а хлорного железа и 0,1 вес. /о хлористого водорода.
Затем при температуре 10 — 20 С 3 час пропускают газообразный хлор со скоростью
220 — 250 пузырьков в 1 мин. Далее после
2 час выдержки продукт последовательно лромывают 2%-ной соляной кислотой и 5 /р-ным
;водным раствором едкого натра, сушат безводным поташом, фильтруют и перегоняют из колбы с нисходящим холодильником. Выход отогнанного метилхлороформа 93 — 97% от загрузки на перегояку.
Параллельно тот же продукт гидрохлорирования лодвергают всем вышеописанным oineрациям лромывки, сушки и фильтрации.
Фильтрат ректифицируют на стеклянной колонне эффективностью 25 т. т. при флегмонам числе 25 — 30. Выход метилхлороформа-ректификата 85 — 90% от загрузки на ректификацию, остальное — легкая фракция, кубовый остаток и потери за счет улетучивания в процессе ректификации.
Результаты хроматографического анализа иродукта гидрохлорирования и аолученного из него метилхлороформа приведены в таблице.
С пособ очистки метилхлороформа от дихлорэтиленов промывкой водным раствором неорганической кислоты, нейтрализацией, сушкой и дистилляцией, отличающийся тем, 25 что, с целью повышения степени очистки, исходный метилхлороформ предварительно обрабатывают хлором в,присутствии безводного хлорного железа и гидрохинона.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
30 безводяое хлорное железо берут в количестве
0,03 — О,З вес. %, а гидрохинон — 0,05—
0,5 вес. %.
