Способ получения гептагидридодиборатё тетраал кил аммонияшсктко- ,.л;ш'' ki?"б'-1блио:^ка iв—:

 

334834

О Л И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскнт

Социалистическив

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 08 .VI I.1970 (№ 1457353/23-4) М. Кл. С 073 5/02 с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.24.07(088.8) Опубликовано 23.Х.1972, Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 19.1.1973

Авторы изобретения Л. В. Титов, В. Д. Красноперова, Е. P. Еремин и В. Я. Росоловский

Институт новых химических проблем АН СССР

Заявитель вс=са:эгн Eл

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕПТАГИДРИДОДИБОРАТ

ТЕТРААЛКИЛАММОН ИЯ (R4N) (A1 (ВН ) — пХп), Предлагается новый способ получения гептагидридодиборатов тетраалкиламмония. Эти соединения могут найти применение в качестве источника водорода и твердого носителя дибор ана.

Известен способ получения гептагидридодибората тетраэтиламмония, заключающийся в том, что гидридоборат тетраэтиламмония взаимодействует с дибораном. Однако этот способ характеризуется большой продолжительностью реакции и низкой чистотой целевого продукта.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса и увеличение чистоты целевого продукта.

Предлагаемый способ получения гептагидридоди баратов тетраалкиламмония общей формулы (RPI) (ВдНт), где R — алкил, заключается в том, что соединение общей формулы где R — алкил;

Х вЂ” водород, галоген; п=0,1,2, подвергают расщеплению в апротонном сольватирующем органическом растворителе, например тетрагидрофуране, с выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Получение гептагидридодибората тетрабутиламмония из гидридоборатоалюмината тетрабутиламмония.

В 5 мл тетрагидрофурана растворяют 0,5 г (1,5 ммоль) ((C4Hg) 4N) (Аl (ВН4) 4. Раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 7 — 8 час. После добавления к раствору 15 — 20 мл эфира выпадает белый кристаллический осадок, который отфильтровывают, промывают эфиром и сушат в вакууме при

10 комнатной температуре. Получают 0,2 г (0,74 лтлтоль) ((C4Hg)4N) (ВдНт), выход 50%, Найдено %: Нглдр 2,61; В 8,05; Аl отсутствует. (, (C4Hg) 4N) (В2Нт).

15 Вычислено %: Н ндр 2 60 В 7 97.

Пример 2. Получение ((С4Нд) 4) (ВдН7) взаимодействием гидридоалюмината тетрабутиламмония с дибораном.

Съемную ампулу, содержащую 0,81 г

20 (3 ммоль) ((C4Hg)

Начальное давление диборана 600 мм рт. ст.

Установка состоит из буферной емкости и

25 ртутного манометра. Реакцию гидридоалюмината тетрабутиламмония с дибораном проводят при мольных отношениях ((С4Нд) 4N) (А1Н4):ВНз — — 1:3; 1:4 и 1:8. При контакте диборана с раствором при комнатной темпеЗо ратуре наблюдается резкое снижение давле3 ния в системе. Изменение давления диборана прекращается через 3 — 4 час. По истечении этого времени к раствору добавляют эфир (15 — 20 мл), после чего в растворе образуется белый кристаллический осадок, Осадок отфильтровывают, промывают эфиром и сушат под вакуумом при комнатной температуре.

Получают 0,67 г (2,4 ммоль) ((C4Hg) „К) (В Н7), выход 80 /о

Найдено, /о . Нгидр 2 57; В 8,08; Аl отсутствует. ((C4Hg) 4N) (ВЯНт) . Вычислено /о . Нгидр 2 60 В 7 97.

Пример 3. Получение гептагидридодибората тетрабутиламмония из ((С4Hg)

В 3 мл тетрагидрофуране растворяют 0,2 г (0,5 ммоль) ((C4Hg) 4N) (Al (ВН4) зВг). Раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 4 — 5 час. После добавления к раствору 20 — 25 мл эфира выпадает белый кристаллический осадок, который отфильтровывают, промывают эфиром и сушат под вакуумом

3 34834 при комнатной температуре. Получают 0,115 г (0,4 ммоль) ((C4Hg) 4N) (В Нт), выход 80 /о.

Найдено, : H»,,äð 2 58 В 8,08; AI отсутствует.

5 ((C4Hg) )NI (BgHyj. Вычислено, %. Н;„др 2,60; В 7,97.

Предмет изобретения

Способ получения гептагидридодиборатов

10 тетраалкиламмония общей формулы (R4NJ (ВзНт), где R — алкил, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения чистоты целевого продукта, соединение общей формулы (R4N) (А! (ВН4) 4 — „X„) > где R — алкил;

Х вЂ” водород, галоген; п= 0,1,2, 20 подвергают расщеплению в апротонном сольватирующем растворителе, например тетрагидрофуране, с выделением целевого продукта известными приемами.

Составитель О. Смирнова

Редактор О. Кузнецова Техред 3. Тараненко Корректор Е. Талалаева

Заказ 4423/15 Изд. № 1646 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2