Всесоюзная пдтейтн0-т?хнй^еояд/г 6и5лж

 

О П И С А Н И Е 340652

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от а вт. свидетельства №

Заявлено 08Л.1968 (№ 1209546!23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.VI.1972. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 29.VI.1972

М. Кл. С 07с 51/42

Комйтет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.29.07(088.8) Авторы изобретения П. Г. Игонин, В. В. Свиткии, В. С. Дородиова, Ю. С. С

П. A. Мошкин, И, Б. Рапопорт и М. А. Соскин

Заявитель

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ лКИРНЫХ КИСЛОТ

Изобретение усовершенствует известный промышленный способ производства синтетических жирных кислот, находящих разнообразное применение в народном хозяйстве.

Известен промышленный способ |производства синтетических жирных кислот путем окисления парафинов при 108 — 110 С и расходе воздуха 60 мз/час на 1 т окисляемого сырья в присутствии окислов,марганца, взятых из расчета 0,1 вес. % марганца на сырье. Продолжительность окисления составляет 13 — 19 час.

Получаемый:при этом оксидат имеет кислотное число 68 — 74 мг КОН/г, эфирное квисло

40 — 50 лг КОН/г, карбонильное число 10 л:г

КОН/г, йодное число 1 мг КОН/г. Выделение,кислот из такого окисленного парафина включает следующие стадии: ,промьввку оксидата водой (10 вес. % от количества оксидата, для отделения .низкомолекуля|рных кислот и,растворимых соединений мар,ганца); щелочное омыление промытого оксидага растворами NaOH и МавСОз, разделение омыленных;продутктов при 200 С и давлении 120 атлт в течение 2 час (а втоклавирование); термическую обработку мыльного раствора при 350 — 360 С и давлении 150 атм в присутствии воды и эмульгатора; разложение мыльного раствора серной кислотой; дистилляцию сырых жирных кислот.

С целью повы шения выхода и 1каче ства цслевого продукта, в предлагаемом способе проводят предварительную термообработку оксидата при 300 — 345 С и давлении .преиму|щественно .не выше 60 атл . Процесc необходимо вести в присутствии |воды, взятой в количестве, нужном для выделения низкомолекуля рных кислот, с последующей отпаркой водораствоГчмых кислот при нагревании и пониженном давлении.

Для уменьшения побочных реакций и исключения применения эмульгаторов процесс ведут

15 — 40 мин в трубчатом реакторе с использованием турбулентного, движения. Это позволяет снизить да вление (со 150 до 30 — 40 атл ), что упрощает процесс.

Дальней|шее выделение низкомолекулярных кислот ведут отначкой оксидата в испарителе при 240 — 250 С и пониженном, давлении. При этом кислая вода уходит с верхней части испарителя, а термообработанный оксидат выводят из нижней части.

Далее термообработанный оксидат овромывают водой (10% от веса оксидата), что позволяет отмыть оксидат от соединений марганца и следов низкомолекулярных кислот, пос3р ле чего оксидат подвергают омылению раство340652

Таблица 1

Характеристика продукта

Выделенные из продукта жирные кислоты

Состав, вес. % о" х х о х

° ««««

«в ххХ оО

«О К с«. « о"

Я -"хХ

ОO

«Ы

«« х ,О и х о о

Cl

l»

v д

««! (» а,о о цо ох о"

«в и х

Ф

Q «« о хХ

ОО ьс

С.)

«« х о к о х

«« в«Х хо О

C4+ х

Яч ««

«««х х O х о. «о х о о х

М х о х

CJ «« в«Х хО х с4ьс

Яч «« в«М.О (» о

«

О х

М о

О, х

° в в« о

Х в«О о

Р о «

«х М о" и

Ы

»

Х

"O х.М

« о «

«х:ч и х х ,Д

«:С х х

77

44

212

204

64,9

65,4

32,9

33,1

2,2

1,5

36

0,4

1,8

12

l.,4 242

18 8

408

254

14

7

58 рами NaOH u Na CO3 с последующим .,разделением омыленных продуктов в автокла в е при

1200 С и давлении 19 атм в течение 2 час. На этой стадии за счет уменьшения кислотного и эфирного чисел сокращается расход щелочных агентов (NaOH на 37 вес. % и Na CO3 иа

11 siec. % ) .

Технологическая последовательность и режимы операций известного промышленного способа

Исходный оксидат

Промывка водой оксидата (в количестве

10 вес. 9 от веса оксидата)

Омыление растворами NaOH и Na CO, промытого аксидата и разделение омыленных продуктов при 200 С и давлении 19 аим в течение 2 чпс в автоклаве

Термическая обработка мыльного раствора при 340 †3 С и разложение мыл серной кислотой с выделением сырых жирных кислот (ыход 809. от веса парафина)

Дистилляция сырых жирных кислов с выходом, вес. к.

Св — Св 168

С1в — С1в 52,4

С17=Сщ 15,55 куйiвые кисла«ты 15,26

Как видно из этих данных, в процессе предусматривается высокий |выход кубовых кислот, качественные показатели различных фракций недостаточно высокие.

В табл. 2 приведены основные качественные показатели предлагамого способа, Как видно ыз сопоставленных данных о,выходе кислот С1Π— С2,, он,несколько возрос (69,47 isec. % против 67,95 вес. %) несмотря на то, что íà пер вой стадии термообработки оксидата наблюдалось снижение содержания

Дальнейшую переработку мыл и выделение фракций синтетических жирных кислот осуществляют а налогично из вестному способу.

В та!бл. 1 приведены качественные показател и перера батываемого оксидата по известному промы шленному способу. кислот с 32,9% до 30,5%. Последнее ве роятно можно объяснить тем„что в результате термичесчсой обработки содержание жирных кислот уменьшается в основном,за счет lpacmeiIIления той части кислот, которая содержит дополнительно к кар боксиль ной и. другие функциональные группы (эфирную, лактонную и др.).

Таким образом, п ро1исходит уменышение,молекулярного веса кислот и, как следствие этого, снижение их весовой доли в окисленном парафине.

340652

Таблица 2

Характеристика продукта

Выделенные из продуктов жирные кислоты

Состав, вес. % о

v

Ж

Ф

Технологическая последовательность и режимы операций предлагаемого способа о" к о х о о

v х и о о

Ж х о а х

° е о х о м *z

1о

Щ EQ х ч о о

Ж б) и

Х о О о о а: М о"

Я о

< 4 ф

Х оО о

Ф о Ф

И ю 3

Ы х,Я ъ

C(о о о охх О о

CJ (4 х

О М о хХ

ОО ч и

М х:ч

77

74

13

32,9

12 0,4

64,9

2,2

212

31 — 34 концентрата низкомолекулярных кислотных кислот (кислая вода) термообработанного оксидата, выходящего из нижней части испарителя

14 30,6

16 10,5

210

68,7

0,7

Омыление растворами NaOH u Na СО, термообработаиного оксидата, выходящего из нижней части испарителя, и разделение омыленных продуктов при

200 С н давлении 19 ат.н 2 час в автоклаве

На этой стадии в связи со снижением кислотного числа с 70 до 62 и эфирного с 40 до 25 расход щелочных агентов на омыление снижается (NaOH на 37 вес. %; Na,СО, на 11 вес., ).

421

0

3

Предмет изобретения ния,низ комолекулярных кислот, с после дующей отпаркой водорастворимых кислот при нагрева нии и пониженном да влепии.

2, С пособ .по п. 1,,отличающийся тем, что предварительную термообработку оксидата ведут в аппарате, обеспечивающем тур булентный режим.

1. С пособ выделения синтетических жирных кислот из оксидата,,полученного п ри окислении парафина, с применением про1мывк и оксидата водой, щелочного омыления, термсобработки при 300 — 345 С и давлении, разложения мыл серной кислотой и дистилляции, отличающийся тем, что, с целью повы шения выхода и качества целевого продукта, оксидат предварительно под вергают тор мооб работке при

350 — 360 С и давлении в присутствии воды, взятой IB количестве, необходимом для выделе3. Способ,по цп. 1 и 2, отличающийся тем, 10 что оппарку водорастворимых кислот ведут в испарителе, с верхней части которого отбирают водорастворимые жи рные кислоты, а с нижней — тер мообработанный оксидат.

Составитель Г, Анднон

Техред 3. Тараненко

Корректор Л. Вадылама

Редактор О. Кузнецова

Заказ 1942(7 Изд. № 828 Т ираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений. к открытий при Совете Минисгров СССР

Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4/5

Т нпография, пр. Сапунова, 2

Исходный оксидат

Термическая обработка оксидата в присутствии 5% воды при 300 — 320"С и давлении 30 атм

Получение отпаркой при 240 — 250 С в испарителе

Термическая обработка мыльного раствора при 340 — 345 С и разложение мыл серной кислотой с выделением сырых жирных кислот (выход 80% от веса исходного парафина)

Дистилляция сырых жирных кислот с выходом, вес. %

Со — С 17,43

Сто — 0qI; 5133

Си — С@о 18,14 кубовые кислоты 13,10 о" х

CO ох хО х а

Фм

О о

И х о, о

ОЗ ( (J д

63 (» ао

o < : v ох ф х о"

Ж

С,3 оХ иО а и

Ф

Х о О оь о ) о о ао сО Я и