Патент ссср 341196

 

Вс с . —.,—;;: - -„

ФМдь-

«5ИЙР..

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

34И96

Союз Советских

Социалистических

Ресоублик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Заявлено 26.XI.1970 (K 1493688/30-15)

Приоритет 29.XI.1969, № Р19 60 029.4, ФРГ

М. Кл. А 01п 9/12 комитет оо делам изобретений и открытий гри Совете Мииистрое

СССР

Опубликовано 05.Ч1.1972. Бюллетень № 18

УДК 632.952:2(088.8) Дата опубликования описания 11.VII.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Арно Виддиг, Энгельберт Кюле, Клаус Зассе, Ханс Шейнпфлуг, Фердинанд Греве, Гельмут Касперс и Пауль-Эрнст Фробергер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбенфабрикен Байер АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

ФУНГИЦИД

S у

ИН вЂ” С вЂ” жН вЂ” 00011

М вЂ” C-X

R 0 где Х вЂ” галоген, алкил C> — С, или алкоксигруппа С вЂ” С4, п=0,1 или 2;

К вЂ” алкил Ci — С12, R и R" — водород или алкил С вЂ” С4, 25

R" — водород или алкил С1 — С2, незамещенный или замещенный галогеном, цианом, алкоксигруппой с числом углеродных атомов до 4, алкоксикарбонил с числом углеродных атомов до 5, алкил Сз — С в, содеРжащий по 30 меньшей мере один из вышеназванных замесян

1 R" я-со-м

Изобретение относится к органическим соединениям, которые используют в качестве фунгицидов.

Известный фунгицид — цинковая соль этиленбисдитиокарбаминовой кислоты (цинеб)— недостаточно активен против .целого ряда возбудителей грибных заболеваний.

С целью получения более широкого спектра действия против различных видов грибных болезней растений, предлагается в качестве фунгицида применять уреидофенилтиомочевппы общей формулы тителей, циклоалкил С вЂ” Са, аралкил, незамещенный или замещенный в арильной части галогеном, низшим алкилом и/или низшей алкоксигруппой, фенил, незамещенный или замещенный галогеном, низшим алкилом и/или низшей алкоксигруппой, ацил с числом углеродных атомов до 18, незамещенный или замещенный,галогеном, низшей алкоксигруппой, ароил, незамещенный или замещенный гало10 геном, низшим алкилом или низшей алкоксигруппой, алкилсульфонил с числом углеродных атомов до 18, арилсульфонил, незамещенный или замещенный галогеном, аминогруппой, низшим алкилом, низшей алкоксигруппой

15 или диалкилам ином с числом углеродных атомов до 4, кроме того, R" и R" вместе со связывающим атомом азота могут образовывать гетероциклическое кольцо С4 — Ст, которое может также содержать гетероатомы кислорода

20 пли серы, в качестве фунгицида.

Такие соединения можно получить взаимодействием производных 2-уреидоанилина общей формулы

341196

Т аблица 1

Вещество и/п

0,025

0,0062

Активное

Биоактивное

33

40 №2 (см. выше) 37 №3 №4

S

II

CH NH — С вЂ” S

+Zn

СН, — NH — С вЂ” Я !!

S (известное) >Н- с-Юн-с00С Н, н — -"-m-сн н

Поражение огуречных растений (в о;) Erysiphe пб отношению к контролю при концентрации вещества, 341196 с соединением формулы S=C=N — CGOR, где Х, п, R и R — R" имеют вышеуказанные значения.

Соединения применяют, как обычно, предпочтительно в концентрации 0,01 — 1%. Как протравочный материал их используют в количестве 0,2 — 2 г на 1 кг посевного материала.

Для обработки почвы лучше брать на 1 м3

10 — 200 г нового фунгицида.

Пр имер 1. Тест Eryriphe, растворитель—

4,7 вес. ч. ацетона, эмульгатор — 0,3 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира, вода—

95 вес. ч.

Биоактивное вещество, взятое в количестве, необходимом для получения желаемой концентрации в жидкости для опрыскивания, смешивают с растворителем и концентрат разбавляют водой, содержащей н азванные добавки.

Этой жидкостью опрыскивают молодые огуречные растения, приблизительно с тремя листьями, до образования капель. Огуречные растения до высыхания остаются в течение 24 час в теплице. Затем их инокулируют конидиями гриба Eryziphe cichoreacearum, после чего оставляют в теплице при температуре 23 — 24 С и относительной влажности приблизительно

75%. По истечении 12 дней определяют поражение огуречных растений в процентах к необработанным, но также инокулированным контрольным растениям.

Взятые для опыта активные вещества, их концентрации и результаты приведены в табл. 1, где 0% означает отсутствие поражения, а 100% показывает, что поражение так же высоко, как у контрольных растений.

П р име р 2. Тест — Piricularia u Peliliculaгlа, растворитель 4 вес. ч. ацетона, диспергатор — 0,05 вес. ч. олеата натрия, вода—

95,75 вес. ч., другие добавки — 0,2 вес. ч. желатины.

Биоактивное вещество в количестве, необходимом для получения желаемой концентрации в жидкости для опрыскивания, смешивают с растворителем и концентрат разбавляют водой, содержащей названные добавки. Этой жидкостью опрыскивают 2Х30 приблизительно двух-четырех недельные рисовые растения до образования капель. Растения до высыхания остаются в теплице при температуре 22—

24 С и относительной влажности воздуха около 70%. Затем одну часть растений инокулируют водной суспензией от 100 ООО до

200000 спор/мл Piricularia oryzae и оставляют в помещении при температуре 24 — 26 С и относительной влажности воздуха 100%. Другую часть растений инфицируют культурой Pellicujaria sasakii, выращенной на солодовом ага,ре, и оставляют при температуре 28 — 30 С и относительной влажности воздуха 100%. По истечении 5 — 8 дней после инокуляции определяют поражение на всех листьях, имевшихся во время инокуляции культурой Piriculäïà

sryzae, в процентах к необработанным, но также инокулированным контрольным растениям.

У растений, инфицированных Pellioularia sasakii, по истечении того же времени определяют поражение на листовых влагалищах в отношении к необработанным, но инфицированным контрольным растениям.

Биоактивные вещества, их концентрации и результаты опыта даны в табл. 2, где О и 100% обозначают то же, что и в табл. 1, а — тест

Piricularia, б — тест Pellfcularia.

Таблица 2

Поражение рисовых растений (в %) по отношению к контролю при концентрации вещества, %

Действие

15 Вещество а (б

0,025

0,05 0,025 0,05

Биоактивиое №

¹ 5 № 6 № 7

Защитное

Лечебное

Защитное

100

0

25

26

0

75

Активное №3 № 4

30

П р и мер 3. Опыт с протравочным средством для посевного материала (твердая головня пшеницы).

35 Для получения протравочного средства биоактивное вещество смешивают со смесью из одинаковых весовых частей талька и кизельгура в мелкопорошковую смесь с желаемой концентрацией биоактивного вещества. Посевную

4р пшеницу заражают хламидоспорами Tilletia

caries в количестве 5 г на 1 кг посевного материала. Для протравливания посевной материал встряхивают с протравочным в закрытой стеклянной бутылке. Посевной материал, вы45 сеянный на влажную глину под покровом из

Таблица 3

Прорастание спор твердой головни пшеницы, %

Концентрация биоактивного вещества в протравочиом средстве. вес. %

Биоактивиое вещество

)10

Непротравлениый посевной материал № №5 №6

60 №7 № 2 № 3 № 4

5

0,5

0,05

0,005

0,05

0,00

0,05

0,00

0,05

341196

Таблица 5

Число здоровых растений по отношению к высеянным семенам, %

Биоактивное вещество

90

2

43

Таблица 4

Оценка роста грибов о

Ж до

М

v о Ц

LQ а а о

Ф» д

О ав о э ф

ej цр

С; аv

Cg

Ф мМ с3

CO

О сб а <б

elf (О

d) о

C($

М и >., ао

3.. о а о

v + cn

Q 1 оЕ Я а

v а3

«о

Ъа д

) СФ

0

¹ №5 №7 № 2 № 3 №4

И6

0

0 пласта марли и 2 см компостной земли со средней влажностью, 10 дней при оптимальных условиях прорастания подвергают действию спор в холодильнике при температуре

10 С, после чего определяют под микроскопом прорастание спор на зернах пшеницы, каждое из которых .покрыто "100 000 спор. Биоактивное вещество тем более эффективно, чем меньше спор проросло.

Результаты приведены в табл. 3 (количество протравочного средства — 1 г на 1 кг посевного материала).

Пример 4. Опыт с ростом мицелия.

Примененная питательная среда: 20 вес. ч. порошкообразного агар-агара, 30 вес. ч. солодового экстракта и 950 вес. ч. дистиллированной воды.

Отношение растворителя к питательной среде — 2 вес. ч. ацетона на 100 вес. ч. агаровой питательной среды.

Биоактивное вещество в количестве, необходимом для получения желаемой концентрации в питательной среде, перемешивают с растворителем. Концентрат основательно перемешивают в указанном количественном соотношении с жидкой, охлажденной до 42 С питательной средой и выливают в чашки Петри диаметром 9 см, после чего готовят контрольные .пластинки без добавки препарата. Когда питательная среда остынет и затвердеет, пластинки прививают указанным в табл. 4 видом гриба и инкубируют при температуре 21 С.

Вычисление производят в зависимости от скорости роста грибов по истечении 4 — 10 дней.

При этом сравнивают радиальный рост мицелий на обработанной питательной среде с ростом на контроле. Рост грибов оценивают по следующей шкале:

0 — отсутствие роста грибов, 1 — очень сильная задержка роста, 2 — средняя задержка, 3 — слабая, 4 — рост грибов одинаков с их ростом на необработанном контрольном растении.

Результаты даны в табл. 4 (концентрацня биоактивного вещества во всех случаях

10 ppm), 8

Пример 5. Опыт со средством для обработки почвы от грибных организмов, живущих в земле.

Для получения биоактивного вещества активное вещество разбавляют тальком до содержания биоактивного вещества 5% и затем кварцевым песком до 0,5%-ного его содержания. Биоактивное вещество равномерно перемешивают со стандартной землей Фрюсторф»ра, которую перед тем стерилизуют и затем заражают чистой культурой грибов. Землю засыпают в горшки и засевают 5Х10 семечами растения — хозяина. Горшки оставляют в теплице при указанной температуре и поддерживают нормальную влажность. По истечении трех недель после посева определяют число здоровых растений в процентах к высеянным семенам.

Полученные результаты приведены в табл.5, где 0% означает, что не выросло ни одного здорового растения, а 100% указывает на то, что из всех семян выросли здоровые растения, Концентрация биоактивного вещества во всех случаях 100 мгвт земли.

Стандартная земля Фрюстофера: стерилизованная, необработанная стерилизованная, зараженнная, необработанная № №2

¹ Я №4

П р и м е ч а н и е. Показатели одинаковы во всех

5 случаях: 1 — растение — хозяин горох, температура

18 — 22 С, опытные грибы — Rhizoct solam; 2 — горох, 22 — 25 С, Fusarium culmorum; 3 — горох, 22 — 25 С, VerticiIl alboatrum; 4 — горох, 22 — 25 С, Coritcium rolfsii; 5 — хлопок, 22 — 25 С, Т!йе!агг!ор sis lasicoia.

Пример 6. Опыт с Erysiphe (системное действие). Растворитель — 4,7 вес. ч. ацетона, диспергатор — 0,3 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира, вода — 95 вес. ч.

Биоактивное вещество в количестве, необходимом для получения желаемой концентрации жидкости для полива, смешивают с растворителем и концентрат разбавляют водой, содержащей названные добавки. Выращенные в стандартной земле огуречные растения в стадии 1 — 2 листьев одну неделю три раза/один раз поливают 20 смз/100 смз земли поливной жидкостью с содержанием биоактивного вещества в указанной концентрации. Обработанные таким образом растения после полива ннокулируют конилиями гриба Erysiphe cichoracearum и оставляют в теплице при температуре 23 — 24 С и отнооительной влажности воздуха 70%. Через 12 дней определяют пора341196

10 жение огуречных растений в процентах к необработанным, но также инокулированным контрольным растениям.

Результаты опыта даны в табл. 6, где О и

100% обозначают то же, что и в табл. 1.

Таблица 6

Поражение огуречных растений Erusiphe по отношению к контролю, оа

Биоактивное вещество концентрации 120 ррт №о

¹7

Х 2

¹ 3

Мо 4

0

13

Таблица 7

Поражение сеянцев яблони (в о,) Podosphaera по отношению к контролю при концентрации биоактивного вещества, о; о ж

m o о

E» & оЯ

0,0062

0,00156 №

¹ № 6

¹ 7 №2 № 3 №о 4

44

0

0

13

19

29

Пример 8. Опыт с Podosphaera (системное действие). Растворитель — 4,7 вес. ч. ацетона, диспергатор — 0,3 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира, вода — 95 вес. ч.

11р и м е р 7. Опыт с Podosphaera — яблочной мучнистой росой (профилактическое действие), Растворитель — 4,7 вес. ч. ацетона, эмульгатор — 0,3 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира, вода — 95 вес. ч.

Биоактивное вещество в количестве, необходимом для получения желаемой концентрации в жидкости для опрыскивания, смешивают с растворителем и концентрат разбавляют водой, содержащей названные добавки. Этой жидкостью опрыскивают сеянцы яблони, находящиеся в стадии 4 — 6 листьев, до образования капель,,после чего растения оставляют на 24 час при температуре 20 С и относительной влажности воздуха 70 в теплице. Затем их инокулируют, опыляя конидиями возбудителя яблочной мучнистой росы — Podosphaera

levcotricha Salm. и помещают в теплицу с температурой 21 — 23 С и относительной влажностью воздуха 70 /о. Через 10 дней после инокуляции определяют поражение сеянцев в процентах к необработанным, но также инокулированным контрольным растениям.

Результаты опыта приведены в табл. 7 (О и

100% имеют то же значение, что и в табл. 1).

Биоактивное вещество в количестве, необходимом для получения желаемой концентрации в жидкости для полива, смешивают с раствo,".."èòeëeì и концентрат разбавляют водой, содержащей названные добавки. Выращенные в стандартной земле яблоневые сеянцы в стадии 3 — 4 листьев поливают одну неделю один раз/три раза 20 сл /100 сла земли поливной жидкостью с содержанием биоактивного вещества указанной концентрации. Обработанные таким образом растения инокулируют конидиями Podosphaera levcotricha Salm. и помещают в теплицу с температурой 21 — 23 С и относительной влажностью воздуха около

70/О. Через 10 дней после инокуляции определяют поражение сеянцев в процентах к необработанным, но также инокулированным контрольным растениям.

Результаты даны в табл. 8 (О и 100% имеют значения, указанные выше).

Таблица 8

Поражение сеянцев яблони конидиями Podosphaera по отношению к контролю, №

Биоактивное вещество концентрации 120 ppm

56

13

12

35 №о

¹ 5

¹ 7

¹ 2 № 3

¹ 4

35

Биоактивное вещество в количестве, необходимом для получения желаемой концентрации

45 в жидкости для опрыскивания, смешивают с растворителем и концентрат разбавляют водой, содержащей названные добавки. Молодые яблоневые сеянцы, находящиеся в стадии

4 — 6 листьев, инокулируют водой суспензией

50 конидий Fusicladium dentriccum Fuel< и инкубируют 18 час во влажной камере при температуре 18 — 20 С и относительной влажности

100 /о, после чего растения помещают в теплицу, где они высыхают. Через некоторое время

55 растения опрыскивают вышеуказанной жидкостью до образования капель. Затем растения помещают снова в теплицу. По истечении

15 дней после инокуляции определяют поражение яблоневых сеянцев в процентах к необ60 работанным, но также инокулированным растениям.

Результаты опыта приведены в табл. 9 (О и

100с/о имеют значения, указанные в табл. 1, время между инокупяпией и опрыскиванием

65 во всех случаях 42 час).

Пример 9. Опыт с Fusicladium — паршой яблони (лечебное действие). Растворитель—

4,7 вес. ч. ацетона, эмульгатор — 0,3 вес. ч.

40 алкиларилполигликолевого эфира, вода—

95 вес. ч.

341196

Таблица 9

Поражение сеянцев яблокп

Fuslcladium по отношению к контролю, %

Биоактивное вещество концентрации

О, 100

Предмет изобретения

6

3

5 № № №6 № 7

¹o 2 № 3

¹4

Х

n NH — С-NH- COOR.R

N — С â€” N

R 0

Таблица 10

Поражение сеянцев яблони

Fuslcladium по отношению к контролю, Биоактивное вещество концентрации

120 ррт

88

86

17

67 №

М 5 №6 № 7

¹ 2 № №4

Составитель И. Ялова

Техред 3. Тараиеико

Редактор Л. Ильина

Корректор Л. Орлова

Заказ 2018/9 Изд. № 848 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пр им ер 10. Опыт с Fusicladium (системное действие). Растворитель — 4,7 1вес. ч. ацетона, эмульгатор — 0,3 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира, вода — 95 вес. ч.

Биоактивное вещество в количестве, необходимом для получения желаемой концентрации в поливной жидкости, смешивают с растворителем и концентрат разбавляют водой, содержащей названные добавки. Выращенные в стандартной земле яблоневые сеянцы в стадии

3 — 4 листьев поливают одну неделю один раз

20 смзу100 см .земли поливной жидкости с содержанием биоактивного вещества указанной концентрации. Обработанные таким образом растения инокулируют водной суспензией конидий Fusicladium dentriticum Fuck и инкубируют 18 час во влажной камере при температуре 18 — 20 С и относительной влажности воздуха 100%, после чего растения помещают на

14 дней в теплицу. Через 15 дней после инокуляции определяют поражение сеянцев в процентах к необработанным, но также инокулированным контрольным растениям.

Результаты приведены в табл. 10, где 0 и

100% имеют значения, аналогичные указанным в табл. 1.

Применение уреидофенилтиомочевин общей формулы где Х вЂ” галоген, алкил CI — С4 или алкокси20 группа С1 — С4, и = О, 1 или 2;

R — алкил Сг — CI, R u R — водород или алкил cI — с4, R" — водород или алкил С4 — Са, незаме25 щенный или замещенный галогеном, цианом, алкоксигруппой с числом углеродных атомов до 4, алкоксикарбонил с числом углеродных атомов до 5, алкил Сз — C», содержащий по меньшей мере один из вышеназванных замес30 тителей, циклоалкил:Св — Сз, аралкил, незамещенный или замещенный в арильной части галогеном, низшим алкилом и/или низшей алкоксигруппой, фенил, незамещенный или замещенный галогеном, низшим алкилом и/или

35 низшей алкоксигруппой, ацил с числом углеродных атомов до 18, незамещенный или замещенный галогеном, низшей алкоксигруппой, ароил, незамещенный или замещенный галогеном, низшим алкилом или низшей

40 алкоксигруппой, алкилсульфонил с числом углеродных атомов до 18, арилсульфонил, незамещенный или замещенный галогеном, аминогруппой, низшим алкилом, низшей алкоксигруппой или диалкиламином с числом

45 углеродных атомов до 4, кроме того, R" и R " вместе со связывающим атомом азота могут образовывать гетероциклическое кольцо С4—

Ст, которое может также содержать гетероатомы кислорода или серы, в качестве фунги50 цида.