Патент ссср 345647
О П И С А Н И Е 345647
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента №
Заявлено 24.XI.1969 (№ 1379701l23-4/1411633/
30-15)
Приоритет 25.XI.1968, № 86483/68, Япония
М. Кл. А Oln 9/22
Комитет по делам иаобретеиий и открытий ори Совете Министров
СССР
Опубликовано 14.VII.1972. Бюллетень № 22
УДК 632.952.2 (О88.8 ) Дата опубликования описания 2,XI.1972
Авторы изобретения Иностранцы
Акира Фудзинами, Тосиаки Озаки, Фукаси Хориучи, Сигео Ямамото, Кеиичиро Акиба, Кацутоси Танака, Сигехиро Ооба, Тадаси Ооиши, Кацудзи Нодера и Нобууки Камеда (Япония) Иностранная фирма
«Сумитомо Кемикал Ко., ЛТД> (Япония) Заявитель
МИКРОБИЦИД
- 5 - метилмидазоли- 5 изобутилимида- 5 - гексилимидазо-5- (2- метилмеркапто) ион;
- 5 - бензилимидазо10
1 -,метилимидазо1 - этилимидазоли- 1 - изоцропилимид- 5,5 - диметилимид1 -,метил-5,5-димеон;
- 5 - фенилихгидазо1 - фенилимидазоимидазолидин — 2,4- 5 — фенилимидазоИзобретение относится к хтрименению ттрокзводных 3-(3,5 -дигалоидфенил) - имидазол и ди н-2,4-диона общей формулы
С вЂ” N — В.1 иб
С вЂ” С вЂ” Н,2 к. 3 где Х вЂ” гало ген;
Ri — водород, С вЂ” Св-алкил или фенил;
К2 — водород, Ст — Сб-алкил, который может быть замещен на метилмер- 15 ,каптогруппу, фенил или бензил;
Яз — водород, С вЂ” С6-алкил или фенил, в 1качестве бактерицидов, обладаюпвих широким спектром действия.
Соединения формулы 1 оказывают замет- 20 ное действие ea Blast, Sheath blight, Helminthosporium, Sclегоtinia, Alternaria. Они эффективны:при борьбе с Aspergillus niger в лромышленности.
Типичными примерами соединений форму- 25 лы 1 являются:
3-(3,5 -дихлорфе нил) - имидазолидин - 2,4дион;
3- (3,5 дихлорфенил) дин-2,4-дион;
3- (3,5 -дихлорф ен ил) з оладии-2,4-д и он;
3- (3,5 -дихлор фен ил) лидин-2,4-дион;
3- (3,5 -дихлорфенил) этилимидазолидин-2,4-д
3- (3,5 -дихлорфенил) лидин-2,4-дион;
3- (3,5 - дихлорфенил) лидин-2,4-дион;
3- (3,5 -дихлорфенил) дин-2,4-дион;
3- (3,5 - дихлорфенил) азолидин-2,4-дион;
3- (3,5 -дихлорфенил) азолидин-2,4-дион;
3- (3,5 -дихлорфенил) тилимидазолидин-2,4-ди
3- (3,5 - дихлорфенил) лиди и-2,4-дион;
3- (3,5 -дихлорфенил) лидин-2,4-дион;
3-(3,5 -дибромфен ил) дион;
3- (3,5 -дибромфенил) лидин-2,4-дион.
345647
Таблица 1
Количество пораженных участков на 1 лист
Соединение формулы I
Концентрация активного вещества, ppm
R2
R, 3,5=CI
3,5=CIA
1,9
2,6
500
Н
Н
Н
СН (. >- СН2
2,4
3,5=С1л
10,9
Контроль
4,8
3,5=С1л
3,5=CIA
1,000
СНз
СН, СН
СН
3,7
1,000
50,4
1,000
СН, СН
СН3
3,4=CIA
49,7
1,000
56,2
Контроль
Предлагаемые ми кробициды могут лрименяться как в чистом, виде, так и в форме дустов, смачивающихся порошков, масляных дисперсий, аэрозолей, таблеток, эмульгирующихся концентраторов и гранул. К ним можно добавлять другие вещества, на пример, S-бластлцидин, S-касугомицин, полиоксин, лентахлорбензальдоксим, у-1,2,3,4,5,6 - гексахлорциклогексан, N-(3,5 -дихлорфенил) - малеимид, N- (3,5 -дихлорфенил) -сукцинимид, N(3,5-дихлорфенил) - итаконим ид, 0,0-диэтид$-бензилфосфортиоат, О-этил-S, S-дифенилфосфордитиоат, 0-бутил-S-бензил - S - этилфосфордитиоат, 0-этил-0-фенил-0 - (2,4,5трихлорфенил) -фосфат, 0,0-ди метил - 0- (3метил - 4-,нитрофенил) фосфо ртиоат, S-(1,2бис-(этоксикарбонил)- этил) - 0,0 - диметилфосфорд итиоат, 0,0-диметил - S- (N-метилкарбамоилметил) — фосфордитиоат, 0,0-диэтил-0-(2-изопропил - 6-метил-4 - пиримидиПример 2. Растения риса (.сорт Wascasant) в стадии четырех листьев, находящиеся в цветочных горшках диаметром 9 см, опыливают из распылителя Bellgar 100 мг дуста на горшок. Спустя день ра стения опрыскивают суспензией .спор Helminthosporium (Cochliobolus migabeanus) и через 3 дня подсчитывают количество зараженных участков.
Результаты приведены в табл. 2. нил) -тиофосфат, 3,4-диметилфенил-N - метилкарбамат, этиленбисдитиокарбамат цинка, N-трихлорметилилтио - 4 - циклогексен, 1,2дикарбоксимид, N- (1,1,2,2-тетрахлорэтилтио)5 4 - циклогексен-1,2 — дикарбоксимид, метиларсенат железа, 1-(N,N-бутилкарбамоил) -2метоксикарбониламинобензимидазол,;пестициды и удобрения. В некоторых случаях при добавлении других пестицидов возможен
10 синер,гизм.
Пример 1. Каждый цветочный горшок (диаметр 9 см) с растениями риса (сорт
Wascasant) в стадии трех листьев опрыскивают 7 мл полученного из эмульгирующегося
15 концентрата водного раствора испытуемого соединения. Спустя один день растения опрыскивают суспензией Piricularia oryzal u через пять дней подсчитывают количество пораженных участков, Полученные результаты
20 приведены в табл, 1.
Пример 3. Растения риса (сорт Wascasant),Bûñîòîé 50 — 60 см в цветочных горшках диаметром 9 см опрыскивают 10 мл .на горшок полученной из эмульгирующегося кон25 центрата водной эмульсией испытуемого соединения. Через 3 час частицы мицеллы (диски диаметром 5 см) грибка Pellicularia
sasakii вводят в оболочку листка .каждого стебля. Через 5 дней измеряют величину каж30 дого ятораженного участка оболочки листьев
345647
Соединение формулы 1
R3
3,5=CIг
3,5=С4
3,0
3,0
Н
Н
3,5=С!г
3,0
4=СН3
3,0
2=NO3
2,4=CI3
3,6=CI3
2,4,6=С!з
СНз
СНЗ
СН3
СНЗ
СН3
СН3
СН, 3,0
3,0
3,0
3,0
Н
Н
Н
69
74
Контроль
3,5=CIг
СН3 бCH3
СН.
СН3
2,0
3,5=CIг
2,0
1,3
3 5=С13
СН
2,0
СНз
3,5= с 3
2,0
3,4
3,5=Втг
3,5=CI3
3>5=С4
Н
Н
СН
Н
Н
СНЗ
2,0
2,0
2,0
Н
С,Н, СН3
3,0
2,6
3,5=CIг
2,0
3,0
-(»
3,5=Bra
3,5
2,0
2,0
68,9
Н
"СНЗ
СН
СНЗ
Н
3,4=CI3
2,0
56,2
6=NH, 2,0
67,3
СН
СН, 2,0
70,4
Контроль
72,8
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
С 3,СН, Снгсн
СНЗ
СНгСН3$СН3
СН
СН, СНЗ
СНЗ
Н (Д - Н2
Н
Н
Н
Н
Н
Н
3,5=CIг
3,5=С13
3,4=CIг
3 CI
4,5=(ОСнз)г
4=Вг
Концентрация активного вещества, о
3,0
3,0
3,0
3,0
3,0
3,0
3,0
Таблица 2
Количество пораженных участков на 1 лист
11
67
34
72
345647 и рассчитывают степень поражения каждого стебля по формуле:
Степень поражения, % = (Показатель 1 (Количество 1 заражения (стеблей / Количество исследованных стеблей
Показатель заражения обозначает:
Π— пораженные участки отсутствуют;
Таблица 3
Соединение формулы 1
Концентрация активного вещества, ррт
Степень поражения, 3.
Ra
4,2
3,8
3,5=СI, 3,5=С13
200
Н
Н
3,5=С13
5,8
3,5=CI3
7,6
3,5=С4
8,9
Н
3,4=CI, 3=СI
2Q0
200
73,2
89,1
Н
Н
Н
СН3
CH3
Н
Н
Н (i - C h
4,5=(ОСНз)3
4=Вг
200
90,1 -ся,—
4=СН, 100
2=NO3
2,4=С13
3,6=С!3
2,4=C13
СН3
СНз
СН3
СН3
200
Н
Н
Н
98,1
93,4
89,2
85,6
СН
Н
СН
СНз
Фирменный фунгицид
6,8
Контроль
3,5=CIз
3,3
3,5=С13
3,9
3,5=С13
500
СН3
СН
100
3,4=С13
500
92,7
6=NO3
500
СН
СН
ООО
3,7
Фирменный фунгицид
Контроль
СН
СН
СН
СН
Н
Н
СН
СН
СНз
Н
СН
СН,СН, СН
СНз
СН.СН,SCH
1 —,незБачительные участки поражения на листьях (следы); 2 — пораженные участки на листьях менее
3 см в длину;
5 3 — пораженные участки на листьях размером более 3 см.,Полученные результаты приведены в табл. 3.
34i5647
9
Пример 4. Растения тыквы (сорт Hetan
kogicU), высаженные в цветочные горшки диаметром 12 см, в стадии 3 — 4 листьев опрыскивают 7 мл на. горшок водного раствора испытуемого соединения, полученного из смачи вающегося,порошка. Через день растения опрыскивают суспензией опор
Sphaeratheca juliginea, выдерживают 10 дней, наблюдая заражение 4 листьев верхней части растения.
При каждой обработке используют 7 горшков.
Степень поражения рассчитывают по уравнению:
Степень поражения, % =
Показатель 1 (Количество 1
1 1 заражения ) Х (ли т / 100
Количество исследованных листьев
Результаты опытов Приведены в табл. 4.
Таблица 4
Соединение формулы I
Концентрация активного вещества, ррт
Степень поражения, %
R, Ra
12,8
12,4
3,5=С1
3,5=C12
СН3,/Снз
СН3СН
СН, СнзснзЯСН3
Н
Н
3,5=С13
20,6
25,8
3,5=С13
500
22,3
3,5=С13
)- CH.
62,3
Контроль
3,5=С13
3,5= CI3
500
8,1
7,6
СН3
Н сн
Снз
3,5=С13
9,4
5,2
48,3
38,1
3,5=Вгз
Н
6=NO3
500
Н
Н
СН3
Н
Н
Н
Н
СН
-О
45,0 сн
45,5
Контроль
Aodalcho) и через 5 дней определяют заражение сеянцев.
Степень защиты, Количество незараженных сеянцев
Количество сеянцев, выросших на необработанной площади и не вар аженнык
П р и iM е р 5. Цветочные горшки диаметром
9 см заполняют садовой землей и на поверхность почвы равномерно вносят ло 10 мл земли, зараженной Pellicularia jilamentosa.
В каждый горшок добавляют по 15 мл водной суспензии испытуемого соединения, полученной .из эмульгирующегося концентрата.
Доза лрименения 500 ррт. Через 2 час в землю,сеют ао 10 семян огурцов (сорт Katria
Результаты опытов сведены а табл. 5.
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н .Н
СНз ,СНз сн сн
СН3 сн, сн
Н
Н
Н
Н
Н сн
СНЗ
СНз
3,4= CI3
3=CI
4,5=(ОСН3)з
4=СН3
2=NO2
3,6=C!3
2,4,6=С1з
500
60,1
58,3
57,2
62,4
63,2
58,9
53,2
57,6
345647
12
Таблица 5
Концентрация ! ! активного вещества, ppm
Соединение формулы 1
Степень защиты, R, R2
Н
Н
500
98,0
3,5=СI, 3,5=С(, 500
97,6
3,5=u2
95,3
3,5=С4 — СН—
Ф
97,2
500
3,5=С4
Н
17,6
СНз
Н
500
3,5=СIз
500
4,5=(ОСНз)г
11,3
4=Вг
500
СН, 500
4=СН, Н
Н
500
7,4
14,1
9,3
2,4=С(з
3,6=CI2
2,4=С4 сн, СН8
СНз
Н сн, сн
Пентахлорнитробензол
500
84,9
Контроль (зараженные) Контроль (не зараженные) 3,5=С!, 90,1
500
92,3
3,5=CI
3,5=ВГз
СН, Н
СН, Н
500
3,4=С4
7,5
500
6=МОз
СНз
6,6
СНз
Пентахлорнитробензол
86,4
Контроль (зараженные) Контроль (не зараженные
Пример 6. Изучают замедляющее действие 3- (3,5 -дихлорфенил) - 2,4-имидазолидинд иона на рост грибков по методу разбавления в среде агар-агар.
СН, СН
СНз
Н
Н
Н
СН
СН
"СНз
Н
СН.
СН,СН
СН
Снз
СНзСНзЯСН, В табл. 6,приведена минимальная концентрация, ингибирующая рост микроорганизма.
345647
14
Таблица 6
Ингибирующая концентрация, ррт
Микроорганизм
10 где Х вЂ” галоген;
Кг—
Предмет изоб1рете«ия
Применение в качестве микробицида производных 3- (3,5 -дигалоидфенил) — имидазолидин-2,4-диона общей формулы 20
Составитель Ю. Кюрегян
Редактор Т. Шарганова Техред Л. Евдонов Корректор Т. Миронова
Заказ 3590/16 Изд. № 1410 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Ра -шская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Piricularia oryzae (рис)
Xanthomonas oryzae (листья риса)
Pellicularin filamentosa (сеянцы огурцов)
Cortzcium rolfsii (арахис)
Botrytis cinerea (клубника)
Sclегоtinia sclегоtiorum (репа)
Alfernaria kiihuchiona (груша)
Alternaria тай (листья яблонь)
Glomerella cingulata (виноград)
Sclегоtinia cinerea (персики) 200
8
О
ll
С вЂ” 1 1 1 1
-б .
С С вЂ” <2
Il
К5
R> — водород, Cz — Сз-алкил пли фенил; Водород, С1 — Сб-алкил, который может быть замещен метилмеркаптогруппой, фенпльной пли бензильной группой;
R3 — водород, С,— Сз-алкил или фенил,
