Патент ссср 348007
ОПИ-=
ИЗОЫ Ит Е Н И Я
348007
Сок1а Советских
Социалисти IBGKHx
Республик
К ПАТЕНТУ
Зависимьш от патента Ne
М. Кл. С 08g 31/38
Заявлено 24.VII.1969 (№ 1352801/23-5)
Приоритет 24.VI(.1968, М 160463, Франция
Комитет по делам изобретений и открытий при Carrere Министров
СССР
Опубликовано 10.VIII.1972. Бюллетень М 24
УДК 678.84(088.8) Дата опубликования опис;Iílè 26.\.1972
Автор изобретения
I I lOC T() il I I(.и
Робер 111отэ (Франция) Иностр IIIII;ill фирма
«Рон-Пуленк СА» (<8(l;I II IIIIII ) Заявитель
СПОСОБ ГИДРОЛИЗА ДИОРГАНОДИХЛОРСИЛАНОВ
Известен способ гидролиза диорганодихлорсиланов при комнатной температуре путем непрерывной подачи мономера и паров воды, взятых в избытке, и непрерывного удаления газообразного НС(и низковязких диорганополисилоксанов. 3тот способ позволясT получать диорганополисилоксаны, обладающие низкой вязкостью, однако, хлористый водород нельзя выделить без отделения диорганохлорсиланов.
С целтио увеличения производительности процесса и получения иизковязких диорганополисилоксанов и газообразного хлористого водорода, ис содержащего примесей диорганодихлорсиланов, предлагается часть полученных диорганополисилоксанов .рециркулировать в основание вертикальной удлиненной реакционной зоны при соотношении обьеча образующегося газообразного хлористого водорода в час к пропускной способности пр:I циркуляции в час 2,8 — 4,0.
Способ пригоден для гидролиза диорганодихлорсиланов общей формулы К,К2ЯС(, где Rl и К вЂ” одинаковые или разные алкильные радикалы, имеющие 1 — 4 атома углерода, например метил, этил, пропил, бутил, или алкиленовые радикалы, такие как винил или аллил.
Для того чтобы реакция прошла полность1о с момента введения обоих реагентов и перед разбавлс11ием их образующимся диорганополисилоксаном, используют небольшой избыток воды порядка 0,1 — 8 вес. а/, по отношению к теоретически необходимому количеству, т. е. 1 лтоль воды на 2 г ато.тт хлора.
Меньшие количества не позволяют правильно гидролизовать вводимые диорганодихлорси>0 ланы, большие количества снижают выход, газообразного хлористого водорода и увеличивают вязкость диорганополисилоксанов, На чертеже изображена схема для осуществления апособа.
15 Пары воды поступают непрерывно в нижнюю часть (основание(колонны 1 через патрубок 2, диорганодихлорсилан или смесь диорганодихлорсиланов вводят тоже непрерывно через патрубок 3, Тотчас образуются газо20 образный хлорпстый водород и диорганополисилоксаны, которые очень хорошо смешиваются с диорганополисилоксанами, полученными ранее аналогичным образом и подвергнутыми рециркуляции, и вместе идут Ilo ко25 лонне в виде тонкой эмульсии, Когда эмульсия достигает верхней части колонны, газообразный хлористы и водород выделяется и направляется к центробежному отделителю т
348007
ДЛ)1 ОСВОООЖДЕНИЯ OT СЛСДОВ jI(OPI HIIOIIO Ilf ClfлоксанОВ„ПЯ. ;Одя(цн:<ся В нем В \I(. лкодиспсp— сном состоя!щи. Диорганополисилоесяны и<>падают В расширительную камеру (кoit<ó: )
1<Отop cl)1 >30)к(г C>I>IT!> I(It Ill ll I p! I rt(. (. е(. и, (1)L. pl!
ЧССКО>1, 53!l >(Cвll;l Н Ой, I ill ll (ССК(> 31, I I .3Я:Т(>! I с l . Гi.
li:3 ПИК Р(ЦИРКУс<31(Р > 10 1 II() (j», 6(>31(>r>t><> (, (> j,! il
I(If j> K>, ЛЯЦ1> II 1! ВО 5 БР ЯИ(сlш 1 H I! i I it<111010 > с(С ГI> (ОСНОВЯНИС ) Е().1011113>1 /, E3 T() и.<. <. сl.>1«(. 33)>с >3>!
ОСтс(В(II IОС5! ЧЯСТЬ ДIIОJ)ГHII«11(iЛ!iСIIЛОJ<" 1!(О!3
ОТВОДЯ! IiC IIP Phl!3110 11:3 Itlfit
В СIII ИЛЬ /1>> ПОМ (III <>И 13 itll FK ll < II >1;(С 1 It (В Ос - >0 !
f013 3 IIIIII) 1(C l1 Гроб(rt< I I«f о UT,I L . I I! 1 «»151 ./,1, 3 и
00 1сГч(>н! (Я 1>ht. II I>2 II!3 )I, 13 < l l l Il.l h / /, II f)!Ic i)t i! I! енный к I(>iC>ofip<»3<>ду i, »< iiio.i i(i р 1, i;Jрова (!> СТL)K;(11«j) Гrl ll(i! JO. 1 JIC 11.1(il:C c! Ii «<5, >с(>Г:(и
C ИС 1 (» I cl !(и pК>> Л Я ILIJ l! р ci «OÒc« T (! I cl К!>,1 1 I )3 3 25 (3С)К ИМ с), РСЦII РЕУЛ511(II (О (! I(i() Гсl I I« Il(>.1 I I L II, I 0ÅÑcl!1«35, .I)Pet KTII lC CЕН (>C35OC)OilI X 0 Г Гil:5(i()<) Jiri;3! !()К, IOJ»ICTOI () !30:10()OДcl, «С > JI((. СТ13, !5110 Г I! 3 "..33
O !ЕП(> Э<()((>СЕТИ!>НО! О Ii(> f)(> 33 III I!!32. 3 3 51., jc 3)l 13!>L - 30
>(СIIBSI ЭЧ > l h(!111 II ci > f) OI5310 ПЯ 3 рч« Е с>,(. )(33 C)Двода реаге>гтов и для сокр()неilll)l з го» ->му.(ьCf Ill 130 Вс(И 13ЫС()ТС ЕО. I«ll!Ihl <. 0()Tll«III L 33>3
00 Ьема I 1200() f)2211«ÃO кг(ор!(сз и О HO,(«(>«.(;! 15 час !! 0(> 3>ем rl 13и Ре > :1 5! 111111 в i аc. .1«.! се I « > < < > — 55
СТ2В 15>Fh 2,8-- >1. LC ili 31(><»ILL! 3 (и С!i«CriCi,>ОС<»
ПPI! IIII PI< > . Iя L(1(И С. l I I III ÊÎ 31 ВЫ LOI c! 31«!)I I I О(ИСI! !f10 К (3(30!I > CI< !I«II CIIOCOOFIOC. 1 >1 fi f>ti lit!r tr il »,i реагентов, что соо)В tc3353L 3 co >1iioiii; »;!i<>, !!сньшему ILч 2,8, паблн>ДЯ!ОГ растl!«f)! i>:« 40 (P22iKFI>f
ПУСЕИ Я и СПОСООНОСТI. II (>l 313(Р Е> Sli! Ili! 0>l, II h >(ЯЛсl, ITÎ СОО)В(Г(L Г!3> (., C< >011!ОИ Ч С М 4, I I > i f) 3< > ";I Sf t(I I 53 И (I I p ci 13 1 1 Л Ь 3 ; 1 ) 3 3 -> . ; 1 ! . правильность вызывает рсзкис то, 33,3> зм3льСl!1(, KОТОP clя EIОДII И М 2 TСЯ (3rlс J) К 31() :(>, I(>13! I < Температура выше 30 С сопровож (яст.я т, ч iKC . 5IB ICI1il(ИСП f)HBII IHIIOCTII, Il f)C)IIL <(> 1!I 1 !1-1рушение в системс, и откл(нсиис 3(м(<с»!Tóры, превышающее 10 С, fcliKeT быть» >мсрс»о по всей длине колонны / f3 л(<си, е >I«ðf1 f циркулирует там, Часто выгодно оклаждать 3 р б«33(>(>!«> (!> ЦИ Р К >> Л Я Ци И Il )< I C Û II O Xf C (I j(i f f f S I В () ; Г< с< Ж . (с< 30Щую СИСТС>>1 >, >ITOCII>I уВ ;Ill I !1TH J) ci 31>И!(l!.!() Гнастей ме)кду циркулирующей в )!«ч 3(>>«о- 60 проводе жидкостью и эмульси(и, 11«;(333(ча(«щейся по колоние 1, что благоириятсгю(Г ЛУЧШЕЙ РЕЦИРКУЛЯЦИИ ДИОРГc! il(>ll!)Л (сlt,!OI,C!lПО|В. Бы. <ОД J 5(0 PE FJ F(o f(orIE(cII.I o: c cl ll0 H It (ill K I I I! I c: c (>5 ки коли Iествсииь(Й, el!i 1!(> IEPIIII11312Th В )3((счет потери, возн((кающис вслсдств(<с обработок. >ти полимеры им<»о 3>с«« 1 hill! IL вязкости (3--15 сс) ),:!F3131!c»lljli(ог природы (lioriiГс(!Iод)! ЕЛО f> llл 21«1, 15)3:51L 1 !1 II С .>(C .1! 5! ЮTСЯ ЗЯч I IT I I(> Il p fl к р <(13< l! Ii: I.:3! Il и«. > 31>3(03>1 (Од<. рiKclT Iic å0òopoL <>,l!I 3(ст(30 3>Псе(«ты 3 —— 8 ВЕ . <О, HЫ Рc(Ж < . I (I Ос 3 151 1;li П(.01(C. IIТI! C)! 0 C!)ДсрЖЯПИЯ C015311(, ll « li(l3«11>l, HCËÑÄCI E311(П(5»IсутcTHII)1 небольшого ко Illrl((тва газ(н>бряз 1(> 1 (), I 0() flc ()E() ВО.I(>PÎ:(Я, Pclc ГВОРси П ОГО 11;li! и бс(> f) C>l! 3)013cl ll lt«I (), 31 ll(С(> (>, I l>! С сl<(Ы () C>() f1 0ñ!Тhl!3 cl l«3 Р с) 5<0 „15, 3 < 313 3 Ы 33 JI 130;(II hl >l >1 Рсlс! >, O J) cl >3 Ji Н(< .1(> 31>! >I «с> Г< 311 и, T;i I;(>ГО !. Я Е 1<сl Р«O»c! 1 ll lIl ОИЕЯРбонс(Г !icll (>115f, В 21031 С 1>чс>С I1O. I g I сl Ю T I I С HP Я Л Ь 3 Ь! С т l! 0 P Г cl I I «!1> ) . .I I I Сll,l 0 Е С 2. I!hi с Вязкостью 10- 20 сл при 25"С, которы. Н(НОСf>(>ДСТР >IIIIO JIL!Il(>,ll». Ч3«Т 13 XII. rttfff ЕРСЧ-! I II Й!> J)1 c!II 11 I(.с ен." с«(, I! I I I c. I I II й,л 51 3>(с1 еlll! и 00>I C. !! с(С (р > 1 Н 33:t ОJ) Гс!31«II<>CJ ИСIJ.IОЕ<И> II Я. >1 И II.III 3и l)t 1 3 31 p(), < ll:32 С и(. J f>I() i!! ),1 > 1(ll ii)l II!! 1< 1 ИЧС CI i1(>Ë И >(С(>Ь! (0 i(ll h 3>l>!C(i .II >! JI >1<>, 1(. .151 Р!1Ы М!! ВССс) 31 II, 1>ЫK();j н«лу f(и»О! О cl 50()Lif)2з>I«ГО . ЛОриС— FО ГО I!« I (i p« I H C«с Tс((>Л 5(с г C>0 I I>Ill(. .)0 % . Эз «Т Гс).5 ll(C. C):(СР>КИТ . (ПОР! и 33«ДI!7. !ОР !1Л cl!t <>E3, 1< 1!< I I(i!< c3 31>! 13 ñl 3(71 с) I I сl.<111 1 I! >1 С СЕ I >(! I С(I Ы Т сl l I II я, <Л 0 1 Ь(I5O;Ihl ll jIt()(>f HIIOfIOIÈCÈCf(I 6H J> <)oò 11 (i 0332 Il 1151 f>c. 3 Koi l 1((. 11T J>1f (>(>I32 lt II>, ю С(f) 3!> i« КИС!I(>1 > lf Ii f) 0 1 L !< ci i ll )I I I il;I, r33 ?1C) r3 ll() (> Я ОО!и (ь tl fill C) C)3>3 >III C> XI, I cl l3, 1(!I llll, 110 II P<. :I1! О I Г>3Т(.>Л I>I! C) 0 ОР 2 02 ГЫ !3 ci ГЬ 3 ct Еl(:>I С(10СО<ЮЧ I сlЗ, уЖС ИЧСК»цнн;(яВЛСIIII< 2- -3 бар. П P ti >3 С Р, ДЛЯ Hit IPO.! I!Bc! ИСИОЛЬЗ3 (OT ЕО.!033!3 высотой 2050 >0>1 с и!уT(>(II!Iit>t,диаметроч 40 >ь>3, Нс 1)llliltlа которои, («el ill аюшал i)j) .33,>1, !52Këlo !сна 13 к<)ж> ." 5 В 13!i:((. Ifc pcHOp-! i >"Г«I «» с("1!, II II()t еоп \ ся 0()»(чо >J 0 д >! . ();(33 31 1< ОП сц 1 )>у боп ров од сl 6 цирк>> ля пни с в(1 грснним диаметром 20 !f1! подводят к осII OH 2! I II IO I .O)t< 3 К сl сг), ДР > ОЙ вЂ” I< Jill iK!1(Й ЧЯСТ f колонны /. (<, атому труб«проводу присоедиf)o (1 ><стР Ь, Kol «Ptl JJ из ч СРЯ(ГI IJP(»I>, cK<(уto с(1«(обнос!1> 13нлОГь д(> 1 Я(чпс, и 13(н1!1.(ь 9;jI)t f>0TL . tIf J>oHH!!II)3 ПРОпУСI<ной c Hct1Tii;it //, таежс ИОдведен е ОсноВанию «ожука: >. От;(е/)ит(ль «цикл «н» (центробежный) -/ об5ьсмоч 0,3 д,>! присоед!щен к трус>03ll j>c>I3oду;(л я 1>ы хо;(а Гсlзообр сlзиОГО K.Iopifcтcilo водорода, который в свою очередь свя:3rl I I С ЕОЖЧК() >t ) . .РС сl Г(I IT»I ПОСТ > 11210T В OCIIOl5cl il ll(Е(>Л 01. Ill>I (Р(:5 I(JI, 1 Jf Jt;(f> If >! (. СЕ ИЕ ПЯТРУОки > и /;(и(33(стром 3 л(,>1, -1 сj)C;3 )121 pr C>OK >) 13HO/j)IT Ди (СTH,IEFt.", !Ор 11 .12llhl 11 J)!l РсlСКОДС (ПРОГ! ><СЕНО!! CIEOCOOIIOCTIE ) 50 л!Оль «ас, чер(з иатрубок 2 — пары воды, образук»цисся ири 15111121)lfHclflHH Cl(BO,iы/ 6 ция, тогда расход (пропускную слособность) циркуляции регулируют с помощью вентиля 9 до 700 — 800 л час так, чтобы колонна заполнялась эмульсией до вершин патрубков 2и3, Система циркуляции, работающая в определенном режиме, позволяет, следовательно, вести процесс непрерывно за счет введения реагентов с пропускной способностью (расходом), указанной выше, и выведения через патрубок 7 3,7 — 4 л час метилполиснлокса;!а с помощью вентиля 11. Температуру в колонне поддержива!от 22 — 25 С в течение всего процесса, который длится около 20 час. Время контакта при гидролизе, рассчитанное из соотношения объем в час циркулиру ощего силоксана: объем образующегося силоксана в час, составляет около 1 час 20 л!ия, система содержит в себе около 5 л диметилполпсилоксана. Что касается соотношения объем образующегося газообразного «лор!!стого водорода в час: объем циркуляции в час, измеряемый в трубопроводе б, то оно составляет 3,1 — 3,5 в течение всего процесса. Выделенные диметилполис!!локсаны нме!от вязкости 5 — 8 сст при 25 С, практически нс изменяющиеся при хранении. Кислотность этих диметилполисилоксанов, выраженная в весовых процентах соляной кислоты, составляет 6 — 7%. При нейтрализации раствором карбоната натрия (Ilo 5 объемов раствора на 1 объем дпметплполисилоксанов) получа!от нейтральные диметилполисилоксаны со средней вязкостью 15,8 сст прп 25 С, причем вы«од диметплполпснлоксана, рассчита!ный по отношенн!о к днмети.!III« lopcIIлану, практ !чески количественный. Газообразный «лористый водород, вы«од которого, рассчитанный аналогично вы«оду <нметплполпсплокc Iна, cîñòавляет 90%, не содержит диметилдп«лорснлана, а только незначительные следы воды и дпмстилполнсч)10 локсанов, легко удаляемые пуTcAI барботнрованпя через концентрированную серную кислоту. 15 Предмет изобретения Способ гндролнза днорганоди«лорсиланов прп комнатной температуре путем непрерывной подачи мономера и паров воды, взяты« 20 в избытке 0,1 — 8,0% от теоретически нсоб«однмого количества, в основание вертпкалbIIîé зоны и непреры!ного выведения из зоны реакш!и ннзковязкн. диорганопол!!снлоксанов и газообразного «ëîðèñòoãо водорода, отла25 чаюп!!шся тем, что, с целью увеличения производительности процесса и пглучения «лорнстого водорода, не содержащего и рнмесей дпорганодн«лорснланов, в основание вертикальной зоны рециркулнруют часть получен30 ны«диоргa!In!!i!лпснлоксанов при соотношении объема образующегося газообразного «пористого водорода в час к пропускной способности при циркуляции в час 2,8 — 4,0, ;С4("007 I >,(:>êòîp О. Kys»e((n(:)ик,>л,)562 5 ) I i. >(Л() )2() 1 ир;>.> )(Н> I (о,(иие>и>о I)ill()lllll !>о>ииг> i,i >го, (ги»(и ии р> r " .»i) и г>гкр>» >5 ири (. овсге . ()иииеi pi ii Ол .>)>и к>„>, б(-И;>, (.>е> и и >и il:и>,,(. -) Ти> О> рифii, i, и(3. (..ои) иОВ>>, 2 (>СГг Иli Гг.ii, )>. (ГОМ:if>(>B i Г> кр> .I,>), (о>(оиои )(орр> к ><>р>.> Л. г(уркиии Л. (), г)>ькоги>
