Способ получения перфторалкиленароматическихполиамидов

 

350803

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

C0Ios Соаетских

Сцциалистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

M. Кл. С 08g 20/20

Заявлено 19.1.1970 (№ 1397541/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Котзитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.675(088.8) Опубликовано 13.. Х.1972. Бюллетень № ?7

Дата опубликования оппсаш|я 2.11.1973 т т

Авторы изобретения

P. М. Гитина, Е. Л. Зайцева и А. Я. Якубович

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРАЛКИЛЕНАРОМАТИЧЕСКИХ

ПОЛ ИАМИДОВ

2.с -(сг,) Qx x, Х

Изобретение касается получения термостойких растворимых полимеров, содержащих перфторалкиленовые звенья в основной цепи.

Известен способ получения перфторалкиленароматических полиамидов путем поликонденсации ароматических диаминов с дихлорангидридами перфторалкандикарбоновых кислот.

Целью изобретения является расширение ассортимента термостойких полимеров.

Предлагаемый способ состоит в низкотемпературной поликонденсации в органических растворителях а,то - ди - (лт — аминофенил) псрфторалканов и а,то-ди- (n-хлорформилфенил) перфторалканов общей формулы где p=1 — 20;

Х вЂ” м-NHg или п-СОС1, или а,то-ди- (м-аминофенил) перфторалканов и а,о - ди — (n - хлорформилфенил) перфторалканов с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот или ароматическими диаминами соответственно.

Полученные этиь1 методом высокомолекулярные фторсодержащие полиамиды отличаются хорошей растворимостью в сочетании с высокой термостойкостью (температуры начала интенсивного разложения на воздухе

Tg-350 — 400 С). В зависимости от структуры они могут быть использованы как термопласты (пленки, волокна) или как каучуки, работающие при повышенных температурах.

Пример 1. К раствору 0,4343 г 1,5-ди-(мто аминофенил) перфторпентана в 3,7 мл N-метилпирролидона r ри перемешивании в атмосфере аргона и -20 С прибавляют за 15 мин

0,5292 г дихлорангидрида 1,5-ди-(n-карбоксифенил) перфторпентана. Смесь перемешивают еще 2 час при той же температуре. На следующий день полимер выделяют осаждением водой из реакционного раствора, промывают водой и сушат при 120 С/10 — лт.тт рт. ст, Выход

99,8%, т1ло 0,33 (диметилацетамид), темпераго тура стеклования (Тс) и текучести (Т,) 120 С (данные термомеханического исследования), Tg 395 С (данные динамической термогравиметрии) .

Полимер растворим в диметилформамиде, 25 диметилацетамиде, Х-метилпирролидоне, гексаметилфосфор амиде, ацетоне, частично в пиридине и диметилсульфоксиде.

Пленки, отлитые из реакционного раствора, имеют прочность прп разрыве о-570 кг/слтз, 30 удлинение е-25 jo (-20 С).

3508ОЗ

Составитель О. Рокаяевская

Текред Т, Ускова

Редактор О. Кузнецова

Корректоры: И. Божко и О. Усова

Заказ 7375 Изд. Мв 1518 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открьппй при Совете Министоов СССР

Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. Полиамид получают из 0,3474 г

1,5- ди — (м - аминофенил) перфторпентана и

0,4634 г дпхлорянгидрида 1,6-ди-(n-карбоксифенил)перфторгексана в 2,9 мл N-метилпирролидона аналогично описанному в примере 1.

Выход - 100 о, т1лог- 0,31 (диметилацетамид), Tñ 130 С, Т, -230 С, Tg 375 C. Полимер растворим в диметилформамиде, диметилацетамиде, N-метилпирролидоне, гексаметилфосфорамиде и ацетоне.

Пленки, отлитые из реакционного раствора, имеют прочность при разрыве 0 520 кг/см, удлинение в-5о/о.

Пример 3. Полиамид получают из 0,3475 г

1,5-ди- (м - ампнофенил)перфторпентана и

0,1624 г дихлорангидрида терефталевой кислоты в 2,5 мл диметилацетамида аналогично описанному в примере 1. Выход 100%, q.,o

0,61 (димегилацетамид), Т, 170 С, Т>-220 С, Тц — 340 С.

Полимер растворим в концентрированной серной кислоте, диметилформамиде, диметилацетамиде, гексаметилфосфорамиде, ацетоне.

Пленки, отлитые из реакционного раствора, имеют прочность при разрыве о-640 кг/см, удлинение в-16 /о.

П р и мер 4. Полиамид получают из 0,1842 г бензидина и 0,5292 г дихлорангидрида 1,5-ди(п-карбоксифенил)перфторпентана в 4,2 мл гексаметилфосфорамида аналогично описанному в примере 1. Выход 100 /о, т)„о„0,78 (из разбавленного реакционного раствора), т. пл. (капилляр) )Т ; То-415 С.

Полимср растгорим в гексаметилфосфорамиде, в 5%-ном растворе хлористого лития

5 в диметилацетамиде и 5%-ном растворе хлористого лития в диметилформамиде, из реакционного раствора образует пленки.

Предмет изо бретеяIHя

Спосоо получения перфторалкиленароматичсских полиамидов, содержащих перфторалкиленовые звенья в основной цепи, путем поликонденсации днаминов и дихлорангидридов

15 дикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких полимеров, в качестве диаминов и дихлорангидридов кислот применяют и,со-ди(м-аминофенил)перфторалканы и а,го-ди-(n20 хлорформилфенил) перфторалканы общей формулы

25 где р=1 — 20;

Х вЂ” м-NH2 или п-СОС1, или а,и-ди- (м-аминофенил) перфторалканы и г.,со-ди-(n-хлорформилфенил) перфторалканы с

30 дихлорангидридами ароматических дикарбоповых кислот и ароматическими диаминами соответственно.