Способ получения тиосемикарбазонов 1,2-нафтохинонов
ОП И САНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
GoNg Сооетскнк
Социалистических
Реслублик
1 p
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 07с 133/08
Заявлено 27.Х!.1970 (№ 1494624/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 16.Х.1972. Бюллетень № 31
Дата опубликования описания З.XI.1972
Комитет по делам извбретвний и открытиР ори Сввете Министрову ссср
УДК 547.655.6(088.8) Авторы изобретения А. Н. Гринев, Н В. Архангельская, Г. Я. Урецкая и И. С. Протопопов
Заявитель
Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт имени Серго Орджоникидзе
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОСЕМИКАРБАЗОНОВ
1,2-НАФТОХИ НОНОВ
Изобретение относится к способу получения производных нафтохинона, представляющих интерес в качестве физиологически активных соединений, а также промежуточных продуктов в синтезе трициклических гетероциклов.
Известен способ получения тиосемикарбазонов взаимодействием соответствующего кетона, например флуоренона, с тиосемикарбазидом или замещенным тиосемикарбазидом. Однако в литературе отсутствуют сведения о получении тиосемикарбазонов 1,2-нафтохинонов.
Предлагается способ получения тиосемикарбазонов 1,2-нафтохинонов общей формулы
0 где R> и Rg — водород, алкил, арил, галоген, — OAlk, N(Alk), заключающийся в том, что соответствующий 1,2-нафтохинон подвергают взаимодействию с тиосемикарбазидом или его солью с последующим выделением целевого продукта известным способом. Процесс ведут в водноспиртовых, воднодиоксановых растворах или в растворах каких-либо других смешивающихся с водой органичсских растворителей. Реакцию проводят при комнатной температуре или при нагревании.
Пример 1. Тиосемикарбазон 1,2-нафтохинона.
К кипящему раствору 1,32 г (0,0082 люль)
1,2-нафтохинона в 130 мл спирта быстро прибавляют нагретый до кипения раствор 1,04 г (0,0082 моль) солянокислого тиосемикарбази10 да в 2 мл воды. Затем реакционный раствор охлаждают льдом. Выделившиеся кристаллы отделяют, промывают спиртом. Выход тиосемикарбазона 1,2-нафтохинона 0,5 г (27% ), т. пл. 175 — 177 С (разл., из спирта).
I5 Найдено, %: N 17,78; $13,82.
C»HgNgOS.
Вычислено, %: N 18,16; S 13,87.
Пример 2. Тиосемикарбазон 5-бром-1,2нафтохинона.
К кипящему раствору 2,4 г (0,01 люль)
6-бром-1,2-нафтохинона в 100 лтл спирта быстро прибавляют нагретый до кипения раствор
1,3 г (0,01 люль) солянокислого тиосемикарбазнда в 2 лтл воды. При этом начинает вы25 падать осадок. Реакционную смесь кипятят на водяной бане 15 вин, а затем охлаждают до 18 — 20 С. Кристаллы отделяют, промывают спиртом. Выход тноссмикарбазона 6-бром1,2-нафтохинона 1,1 г (35%), т. пл. 203 — 204"-С
30 (разл., из спирта).
355160
Предмет изобретения
15
Составитель А. Нестеренко
Техред Т. Курилко
Корректоры: Е. Миронова и Л. Кириллова
Редактор Л. Ушакова
Заказ 3653/2 Изд. № 1507 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, %: N13,,64,,$10,31.
С tH8N3OSBr.
Вычислено, %: N 13,54, S 10,35.
Пример 3. Тиосемикарбазон б-бром-1,2нафтохинона.
Для опыта берут 0,8 г (0,003 моль) б-бром1,2-нафтохинона в диоксане, 0,65 г (0,003 люль) солянокислого тиосемикарбазида в воде. Реакцию проводят при 18 — 20 С. Выделившиеся кристаллы тиосемикарбазона отделяют, промывают спиртом, сушат. Выход тиосемикарбазона 0,53 г (48%), т. пл. 205—
206 С (разл.). Проба смешения с образцом из примера 2 не показывает депрессии температуры плавления.
Пример 4. Тиосемикарбазон 4-диметиламино-1,2-нафтохинона.
К кипящему раствору 2 г (0,01 моль) 4-диметиламино-1,2-нафтохинона в 10 мл спирта быстро прибавляют нагретый до кипения раствор 0,9 г (0,01 моль) основания тиосемикарбазида в 10 мл воды. Раствор кипятят на водяной бане 30 мин, затем охлаждают льдом.
Выделившиеся кристаллы отделяют, промывают спиртом. Выход тиосемикарбазона 4-диметиламино-1,2-нафтохинона 0,6 г (22%), т. пл.
183 — 184 С (разл., из спирта).
Найдено, %: N 20,52; $11,77.
CggHi4N4OS.
5 Вычислено, %: N 20,42; $11,70.
Способ получения тиосемикарбазонов 1,210 и афтохинонов общей формулы
В, где Ri и Кз — водород, алкил, арил, галоген, — OA1k, — N(AIk), отличающийся тем, что соответствующий 1,2нафтохинон подвергают взаимодействию с тиосемикарбазидом или его солью с последующим выделением целевого продукта извест25 ным способом.
