Способ получения полимеров с карбами^тнгьшигруппами

 

ОПИСАНИЕ 355194

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24.XI I.1970 (№ 1601995f23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 16.Х.1972. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 10.XI.1972

М. Кл. С 08g 3 3/О2

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.665(088.8) Авторы изобретения Г. С. Гольдин, В. Г. Поддубный, Е. С, Смирнова и T. А. Иванова

ГРУППАМИ

0 !!

-т- — N= С вЂ” R — C=N — С вЂ” NH—

1 1

OR, OR, 0 !! — Ra — NHC—

NH<>

С â€” R — С, R,O OR, Изобретение относится к получению полимеров, содержащих в основных цепях макромолекул карбамидные группы, применяемых в качестве пластмасс, пленко- и волокнообразующих материалов.

Известен способ получения полимеров с карбамидными группами, например полимочевин, поликонденсацией диаминов с диизоцианатами.,С целью получения полимеров с карбамидными группами, обладающих реакционной способностью за счет введения алкоксильных группировок предлагается при поликонденсации в качестве диамина применять дииминодиэфиры дикарбоновых кислот где R — двухвалентный ароматический или алифатический углеводородный радикал, а

R> — одновалентный углеводородный радикал.

Поликонденсация дииминодиэфиров с диизоцианатами протекает по схеме:

ын ын п С вЂ” R — С. + и OCN — R,— NCO

R10 OR, где R2 — двухвалентный, .алифатический или ароматический углеводородный радикал. Образующиеся поликарбамидоиминоэфиры по способу их получения являются разновидностью полимочевин. Поликонденсацию дииминодиэфиров с диизоцианатами, также как и поликонденсацию обычных диаминов с диизоцианатами с образованием полимочевин, осуществляют при эквимолекулярном соотношении реагентов с при менением инертных в отношении диизоцианатов растворителей, например углеводородов, или без растворителей. Реакция протекает быстро без применения внешнего нагревания.

Нагревание реакционной смеси до невысокой температуры целесообразно лишь в конце реакции для ее завершения и повышения молекулярного веса. Поликарбамидоиминоэфиры представляют

30 собой светло-желтые стеклообразные смолы

355194

Предмет изобретения

Составитель M. богданов

Тек ред Л, Куклина

Редактор Е. Левина

Корректор А. Васильева

Заказ 3753/8 Изд. № 1578 Тираж 405 Подписное

Е1НИИПИ Комитета по делам изобретениий и огкрьпнй при Совете Министров СССР

Москва, jK-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2 или бесцветные порошки, хорошо растворимые в спиртах, ацетоне, диоксане, диметилформамиде и не растворимые в нормальных углеводородах, эфирах, четыреххлористом углероде и воде. Ллкоксильные группы в составе макромолекул полимера обладают высокой реакционной способностью в отношении соединений с амино- и гидрозидными группами.

В этой связи поликарбамидоиминоэфиры имеют перспективу применения для модификации других полимеров, а также в качестве отвердителей композиции, содержащих аминные компоненты. ,Пример 1. К 13,3 г (0,066 моль) дииминодиэтилового эфира адипиновой кислоты в растворе 10 лтл бензола прибавляют по каплям

11,5 г (0,066 моль) 2,4-толуилендиизоц ианата при температуре саморазогревающейся реакционной смеси не выше 30 С. После прибавления диизоцианата смесь перемешивают в течение 1 час и выдерживают в течение 12 час прои комнатной температуре. Смесь смешивают с н-гексаном, полимер отфильтровывают, дважды переосаждают н-гексаном из бензольного раствора и высушивают. Полимер представляет собой светло-желтое смолистое вещество с т. пл. 60 С и удельной вязкостью 2%-ного раствора в диметилформамиде 0,138. Выход вещества 96%.

Найдено, %: С 60,7; Н 7,6; N 14,6.

СIgHggN40g. Вычислено, %: С 60,7; Н 7,2; N 14,9. .В ИК-спектрах полимера имеются полосы поглощения с частотой 1690 см —, характерные для С=О групп, полосы поглощения в области 3300 см — и 1550 см —, относящиеся к валентным и деформационным колебаниям NHгрупп, полосы поглощения в области 1650 си, соответствующие валентны м колебаниям С = N связи и полосы поглощения при 1040 см —, идентифицирующие С вЂ” 0 — С группировки. В спектре отсутствуют полосы поглощения

N=C=0 групп исходных изоцианатов. Пр и мер 2. В условиях примера 1 после смешения реагентов смесь нагревают при 80 С в течение 6 sac, Удельная вязкость 2% -ного раствора полученного полимера в диметилформамиде 0,151, выход 98%.

При мер 3. В условиях примера 1 поликонденсацию проводят в отсутствие растворителя. Удельная вязкость 2%-ного раствора полимера в,диметилформамиде 1,35, т. пл. 63 С, выход 95%.

П р и и е р 4. К 15,7 г (0,08 моль) дииминодиэтилового эфира адипиновой кислоты в растворе 10 мл бензола при перемешивании и охлаждении прибавляют 12,7 г (0,08 моль)

1,6-гексаметилендиизоцианата. После прибавления диизоцианата реакционную смесь перемешивают в течение 1 час и оставляют HB

12 час при комнатной температуре. Полимер выделяется из раствора в виде белого осадка, его отфильтровывают, многократно промывают оензолом и высушивают. Удельная вязкость

2%-ного раствора полимера в диметилформам иде 0,112, температура размягчения 125 С, выход 94%.

Способ получения полимеров с карбамидными группами поликонденсацией диизоциана тов с диаминами, отличающийся тем, что, с целью придания полимерам реакционной способности за счет введения алкоксильных групп, в качестве диаминов применяют дииминодиэфиры ароматических или алифатических дикарбоновых кислот.