Способ получения полиимидов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
329!88,;. фФ+Ъ ., ф» Х
Зависимое от авт. свидетельства ¹
3!!ттвлено 20.Х1.1969 (№ 1379756/23-5) М, Кл. С 08g 20/32 с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 09.1 I.1972. 1о!Ол!Ле ггчть № 7
Дата опубликования описания 30.111.1972
Комитет оо делом изаарета!!!!й и атирь!тий ори Совете Ми!!истрое
СССР
УДК 678.675.02(088.8) Авторы изобретения
3. И, Хофбауар, В. В. Астахи!! и Т. А. Леонова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДОВ
Изобретение относится к способам производства полип!!!!дов, применяющихся для получения тсрмостой!Оих волокон, пленок, лаковых покрытий и отверждающихся композиций.
Известен способ получения полиимидов !10ликондснсацисй в амидных растьоритслях различных диангидридов тетракарбоновых кислот с ароматическими диамииамп с последующей термической циклизацией образующихся полиамидокислот. Однако при нагревании полиимидов, полученных известным способом, наблюдается значительное газовыделенис, достигающее 250 — 1500 лтм /г, что огран ичиьаст применение зт .!х полимеров в спсциа.;ьиых областях техники.
С целью устранения этого недостатка предложен способ получения полиимпдов, основан»ый на сочетании применения при иоликоиденсацтш смеси амидиых раство1типе»! и и термической I I åëII321!ии полиамидокислот по ступенчатому режиму нагревания на воздухе.
Способ заклточается в поликондеисац!! п!!ромсллитового ангидрида с 4,4 - IiraxillilogleiiiiЛОВЫМ ЭфнРОМ ИЛИ еГО СМЕСЬIO С П-фСНИЛЕИДИамином в смешанном раст!.ор!ггелс, содержащем па 1 и. K-метилгт!!рролидона, 1 — 0,8 I. диметилформамида. К амидному растворителю для улучшени;! способности растворов полиамидокислот к псрсработке может быть добавлен аромати !сский углеводород, например толуол, присутствие которого не оказывает влияния на нели пшу газовыделения. Полученные растворы полиамидокислот перерабатывают в изделия, на5 п1т имер в П.1cH IIII, которые далее цикл изуют по ступенчатому режиму нагревания с 80 до
300" С иа воздухе в течение 5 — 8 час.
Газовыделеиис полним идов, получешп тх предложенным способом, определяемое при
10 нагревании образцов в вакууме (остаточное тавление 10 - л. l! рт. ст.) пр;! 200 "С составляе.г
33 — 107 и uç/
Пример 1. 2,392 г. 4,4 -диаминодпфенилового эфира (ДДО) растворяют в смеси 37,9лтл
1s диметилформамида (ДМФА) и 8,7 лтл N-меTiiëãøððîëèä0íà (Х.ЧП). К полученному раствору при комнатной температуре и перемешиван!ш порииями прибавляют 2,608 г пиромеллитого! о диангидри1а (П!ЧДА) . После внесе20 н ия,шан тчтдрида раствор перемешивают до завершени,! реакII.III, Образующийся раствор поли амидокиглоты (удельная вязкость 0,5%ного раствора в ДМФА при 30 С 1,76) наностя Iu стеклянные пластины и подвергают тср25 мообработкс иа воздухе по следующему режиму: 80" С --2,5 час, 100 С вЂ” 0,5 час, 150 С—
0,5 час, 200 С вЂ” 0,5 час, 250 С вЂ” 0,5 час, 300 С вЂ” 2 час. Газовыделение пленок 50 лтлт /г.
Газовыделение полиимидных пленок, полу30 чениых в контрольных опытах без Х-метилпир329!88
jT<)(:д)I< т п,or>!.< тсltи,! (.<) "TС<ИИ Г< . И (<(. БОГ><<1НО))
Т< кр« .с)<. (()))<(ьиииик())))< ((<срр. кт<)р О. Зи(!«св((! i,1)и<) <)р Л, Уи(<)ки))(<
3 и<из 7(7 (И 1! (.,\! . ) (к -(с ((< ии)Ги« !!И !1!!j!! Ки)!!! i< I и ) д»Г(им i! «Нн")еиии i! «Гк!<«)и)< и!)и (.!I Ã 3(I! <и )р и (.(.(!
3)<)<кь«, 7!((В>. ;.<Ли к)>l ii (; и ), и < > « „, -> рол идои я !I д!! 3(ст1! 1(!)Оръ! аз»(да состав,1 я ст соответственно 240 — 250 п 170 — 178 )(,)! г, П р и м с р 2. 2,392 г ДДО растворяют v, смеси 23,4 )(л Д. ) (ФЛ и 17,5 .я.! . МП. К полученному раствору при козшатпой температуре и п()рсмсшивяипи по1>ц:(ямп доб))()л(((от 2,608;
ПМД7). По окон (яппи впссспия !."))Д. (раствор перемешивают сщс 1 ча< . Из полу I(.I»lnl 0 раствора полиампдокислоть. с удсльпои вязкост яо 1,74 получают 110лш(мяд (ую пленку ш> примеру !. Гязовыд(ление пленок 83 .)!.)(и .
П р и м с р 3. 2,392 г ДДО растворяю! в "м;сп 18,9 <(л ДМФЛ:i 26>3 >ял . (М! !. К )п).)учсииому раствору п;):,I ко1»(атио!"! тсмш.рятурс перемешпвапии прибавляют 2,608 г 1!МД:) .
По окончании висссиия !!МДЛ раствор перемешивают сщс 1 час. Образова<цп;(йся (як с удсльпой вязкостью 1,27 ((аносят ца стскг(яп(ные пластины (I подвергают (шклизаци;! по следующему режиму: 80 С вЂ” 2,5 (()с, 100 С—
0,5 час, 150 С вЂ” 0,5 ча<, 200 С вЂ” -0,5 (ас.
250 С вЂ” 0,5 час, 3>00 С вЂ” 1 Г с)ЗО ВЫДЕ, (С)I! IС ПО, )) (С((!(Ы I."(С((ОК 1.> .)<-i! << . П р и м с р l. 2,202 г ДДО и 0,1 - 2, «- см< L 28,4 с)!.) ДМФ.)<, 13,2 )(л i :31H „5,2 .!i.! 10.)<оля и прп компатиой те3(пературс и псремсшпьации порция »(прибавляют 2,666 г ПМД.з,, ЗяТем раствор перемешивают еще 1 (ас. Образовавшийся раствор сополиампдокислоты удельной вязкостью 1,4 обрабятывя;От по пример< 1. Газовь деелеи:(с пленок 107 .il.и"", ГяЗОВЫДЕЛЕПИЕ ИОЛИИМИ.(»(>i> П,((Ч)ОК, ПО, (СИИ! I l) коитролш(0. c:!1! (тс без .<, (<. Г .!.»»l;)pолидОия, 1 23 >)t.)t),(;. Hj3»мер 5. 2,002 г ДДО и 0,270 г ФДЛ р;<створя(от в смеси 28,4 )!.! ДЧФЛ, 13,2 )<.! )МП и 5,2 )(л толуоля. К раствору )р:t ком1I 2 T I I 0 ) 1 T C > I П С P Я Т У Р Е I! l i! Р (М Е Ш И В и И, I! i I l n i i 5 циями прибавлипот 2,,28 ч ПМДЛ и персмсшис>»01 L t!((! ч(i C ОО р !. О в n(>j) 1р П p!i М (. р 6. Рс)С )30р COI!0.7II;)Xiii !ОКИС:(О ! с удслшюй )язкость(о 1,61, получе)шый 1,58 г Д, О:t 1,72 г ПМДЛ и среде 14,1 )!.! Д)МФ<"(, 7,8 )!.! . (»МП п 6,2 .)!.! Толуол ИО приМеряМ 1 — -5, Па»ОСят Ия С)СК,(си»(((С II lc!CTlli» I 15 Иодв(рГ;»От lljli»1!I:3 jöt»i II:I !,î1 (",ëL lln С.)< (yIo(T(c3ty р()жиму: 80 С вЂ” 3 час, 100 С вЂ” 0,5 час, 150 С вЂ” 0>5 час, 200 С вЂ” 0,5 час, 250 С вЂ” 0,5 час, 300 С 3 ЧаС. ГяЗОВЫдСЛСИИС ILIOÍOÊ 50 ((,)! ссг, Сlli)On4 - ill;! ч!!ИО 1»(!>Сипло))ь! (j)»!)01! Б ). », (2< ык jijlcтворп I е.!)! (после((< кицей тLрмпчс— <.:КОИ ll ili<„l I.Зс)ЦИ (. )! 0!) Pс).3 «0(ii j!. С,i lii) 1 jl с).! «ОЛ П ИМ I 70l3 С l, (СИЬЕПСИ ИЫЗ! Гс)ЗОВЬ! 1<. л с!»I< .м и р! и ИГ!>с)3я и ll ll,;10ë»l 30 мо((;)мсров i:pn!3o7;IT в смеси 1 ч. Х-мст:.)лп()про! II;!0!Ii:!0 7))c;) Гr) IoT ЦикЛ 3!ill l»l in < Т<, I!(! I (:)Т<с. <(< ре>КИ. у t»» ))С "3!)!»l,I с 80 (:i 300 С и т< и иис i) 8 3:! I! L) 3;(У < и.
