Способ получения ароматических дикарбоновых кислот дифенильного ряда

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОВРЕТЕН ИЯ

00 358309

Ооиз Советских

Саиналистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 09.02.71 (21) 1618697/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 15.12.75. Бюллетень М 46

Дата опубликования описания 12.03.76 (51) М. Кл. С 07с 43/20

С 07с 63/00

Гос ч,аерстеенный комитет

Совета Министров СССР по делам нзобретений и открытий (53) УДК 547.624.0? (088.8) (72) Авторы изобретения

С. С. Гитис, Г. П. Нарышкин, Е. Л. Вулах, В. П. Тимофеев и В. С. Бунин

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ ДИФЕНИЛЪНОГО РЯДА

Изобретение относится к получению ароматических дикарбоновых кислот дифенильного ряда, например дифенилоксид-4,4 -дикарбоновой кислоты, дифенил-4,4 -дикарбоновой кислоты. Указанные кислоты и их производные 5 являются мономерами и используются в синтезе термостойких материалов.

Известны способы получения ароматических моно- и поликарбоновых кислот путем обработки соответствующих метилкетонов, 10 альдегидов или алкилпроизводных, содержащих продукты неполного их окисления, растворами гипохлоритов щелочных или щелочноземельных металлов, проводимой в суспензии или эмульсии с последующим выделением це- 15 левого продукта подкислением всего реакционного раствора минеральными кислотами.

Окисление диацетилдифенилоксида или диалкилзамещенных дифенильного ряда прово- 20 дят при 70 — 90 С в течение 2 — 4 час в присутствии избытка щелочи. Получаемые продукты окисления содержат с 0,4 вес. о/о хлора.

Чистота целевого продукта не превышает

80 — 85 / . Кроме того, в этом процессе наблю- 25 дается высокий расход минеральной кислоты (для высаждения целевого продукта, нейтрализации избытка щелочи и разложения гипохлорита). Выделяющийся при подкислении газообразный хлор сильно вспенивает реак- 30 ционную массу, что затрудняет процесс выделения целевой кислоты.

Цель изобретения — повышение степени чистоты целевого продукта и упрощение технологии процесса — достигается тем, что окисление ведут в присутствии хлорида щелочного металла.

Хлорид щелочного металла целесообразно использовать в количестве 10 — 70 мол. "/О в расчете на гипохлорит щелочного металла.

В этом случае окисление проходит настолько быстро, что побочные реакции практически не имеют места и целевые продукты, выделяемые в виде соли, не загрязнены хлорсодержащими соединениями.

Образовавшуюся соль дикарбоновой кислоты вместе с непрореагировавшим веществом отделяют на вакуум-фильтре и растворяют в дистиллированной воде, что позволяет получить чистый фильтрат соли целевого продукта, свободный от остатков исходного вещества.

На подкисление фильтрата (для выделения дикарбоновой кислоты) расходуется небольшое количество минеральной кислоты, т. е. практически эквивалентное содержание соли целевого продукта, При этом не наблюдается выделение хлора и вспенивание, что значительно облегчает технологию процесса выделения, а также исключает возможность хло358309

Составитель М. Эстрина

Редактор T. Шаргянова Техред М. Семенов

Корректор Н. Аук

Заказ 301/1 Изд. № 2083 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 рирования на стадии подкисления. Степень чистоты целевого продукта 99,9% .

Пример. Суспензию 5,08 г диацетилдифенилоксида в 55 — 63 мл горячего (80 — 85 С) раствора гипохлорита натрия с концентрацией активного хлора 170 — 185 г/л и содержанием натриевой щелочи 40 — 50 г/л готовят с таким расчетом, чтобы в начальный момент времени имелся избыток гипохлорита натрия по отношению к окисляемому веществу в 10—

12 мол. % на каждую реакционную группу.

При интенсивном перемешиванин в суспензию вводят 6 г хлорида натрия, перемешивают 40 — 50 мин, охлаждают и отфильтровывают выпавшую соль целевого продукта с остатком исходного вещества в вакууме. После растворения соли в воде фильтрат подкисляют минеральной кислотой, выпавшую дифенилоксид-4,4 -дикарбоновую кислоту выделяют обычным методом и сушат. Содержание основного вещества 99,9% (по данным газохроматографического анализа) .

Предмет изобретения

5 1. Способ получения ароматических дикарбоновых кислот дифенильного ряда, например дифенилоксид-4,4 -дикарбоновой кислоты, путем окисления соответствующих метилароматических кетонов щелочными растворами ruI0 похлоритов щелочных металлов при нагревании не выше 100 С с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и по вышения чистоты целевого продукта, окисле15 ние ведут в присутствии хлорида щелочного металла.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что хлорид щелочного металла используют в количестве 10 — 70 мол. % в расчете на гипо20 хлорит щелочного металла.