I библиотека

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

36И75 (IGtG3 Ссветсиил сцивлистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02.111.1971 (№ 1625490/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

М. Кл. С 07d 29/16

t(0tTtHTeT ttG делом

HGGGPGTBHHtt H GTNPblTHH ори 0овете Иииисгров

МОР

Опубликовано 07.XII.1972. Бюллетень № 1 за 1973

Дата опубликования описания 16.1V.1973

УДК 547.37.07(088.8) Авторы изобретения

1 (И. Н, Азербаев и Ш. Е. Исмаилова

Институт химических наук АН Казахской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЦЕТИЛЕНОВОГО ГЛИКОЛЯ

ПИПЕРИДИНОВОГО РЯДА

НО С= — С вЂ” С=

СН

М

СН -CH=CH!

СНе — СН=СН

Изобретение относится к способу получения новых диацетиленовых гликолей, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Известный способ получения гликолей пиперидинового ряда, молекулы которых содержат дпэчипилбензиловые группировки, заключается в том, что производные пиперидона-4 подвергают конденсации с TT-диэтинилбензолом в среде жидкого аммиака или органического растворителя в присутствии порошкообразного едкого кали.

Предлагаемый способ получения диацетиленового гликоля пиперидинового ряда общей формулы основан на известной реакции Гляйзера.

Наличие в пиперидиновом цикле монометильного, а при атоме азота непредельного заместителя позволяет получить не описанные в литературе соединения с повышенной физиологической активностью по сравнению с известнымии.

Предлагаcìûé способ заключается в том, что !>-изомер-1-аллил-3-метил-4-этинилпиперидол".-4 подвергают окпслительной конденсации в присутствии однохлористой меди в среде растворителя прп комнатной температуре.

Целевой продукт выделяют известными прпемамп с выходом до 95%.

Пример 1. 1,4-Ди (1 - аллнл - 3 -метил-4 оксипиперидил-4 ) -бутадиин-1,3.

Смесь 17,9 г (0,01,ноль) р-изомера 1-аллилЗ-метил-4-этинилпиперпдола-4, 0,4 г свежеприготовленной однохлористой меди и 70 л(л сухого пиридина окисляют кислородом воздуха под давлением при начальной температуре

20 С. Реакция идет с саморазогревапием. Воздух пропускают через реакционную смесь до 0 выпадения осадка, после чего смесь выдерживают в течение ночи. Осадок отделяют и промывают водой до отсутствия ионов меди.

После перекристаллизацпи из смеси бензол— ацетон получают 1б,8 г (94%) р-изомера

2> 1,4 - ди (1 -аллил-3 - метил - 4 - оксипиперидил4 ) бутадиина-1,3, т. пл. 150 — 151 С.

Rf 0,45 (смесь бензол — ацетон 1:1). В

ИК-спектре обнаружена характерная полоса димерной ОН-группы в области 3480 сл(†и

30 отсутствует полоса поглощения концевого ацетилепового водорода в области 3310 см †и мономерного гидроксила в области 3610 см .

Найдено, /о. С 74,21; Н 9,15; N 7,54.

Вычислено, о/о . .С 74,15; Н 9,00; N 7,86.

П р и м ер 2. Дигидрохлорид Р- изомера

1,4 - ди- (1 -аллил-3 - метил - 4 -оксипиперидил4 ) бутадпина-1,3. К спиртовому раствору 4 г

1з-изомера 1,4-ди(1 -аллил)-3 -метил-4 -оксипиперидил-4 )бутадиина-1,3 прибавляют эфирный раствор сухого хлористого водорода до получения дигидрохлорида, который растирают в порошок и отмывают до нейтральной реакции. После перекристаллизации из этанола получают 4,05 г (92о в) целевого продукта, т. пл. 231 — 232 С.

Найдено, ф>. Cl 16,44.

Вычислено, Я>. Cl 16,70.

361175

Предмет изобретения

Способ получения диацетиленового гликоля ппперидинового ряда общей формулы

СН,-СН-Сн, отличаюш,ийся тем, что, р-изомер 1-аллил-3метил-4-этинилпиперидола-4 подвергают окис15 лительной конденсации в присутствии однохлористой меди в среде растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Составитель М. Меркулова

Редактор 3. Горбунова Техред А. Камышникова Корректоры: Л. Чуркина и И. Божко

Заказ 810/4 Изд. № 168 Тираж 404 Подписное

1Я11ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2