Способ получения органоалкоксисилил-,

 

О П И С А Н И Е 362019

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со«оз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М, Кл. С 07f 7j08

Заявлено ЗО.IV.1971 (№ 1652651/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УЛК 547.245.07(088.8) Опубликовано 13.XII.1972. Бюллетень № 2 за 1973

Дата опубликования описания 19.П.1973

Авторы изобретения

Е. А. Чернышев, В. И. Савушкина, В. 3. Анисимова, Е. Г. Каган и Е. 1О. Шварц

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОАЛКОКСИСИЛИЛ-, ИЛ И О Р ГАН О ГИДРО КСИ С ИЛ ИЛ-, ИЛИ БИС-(ОРГАНОГИДРОКСИ СИЛИЛ)ТИОФЕНОВ

Н2 . / \

@ Si

E{0 8 ОН

Изобретение относится к области получения кремнийорганических монофункциональных мономеров — тиенилорганоалкоксисиланов и тиенилорганосиланолов, т. е. соединений, содержащих у атома кремния алкоксиили гидро ксиг руппу.

Соединения имеют общую формулу где R и R — алкил или арил; и = 1, 2, 3.

Орган оалкоксисилилтиофены и органогидроксисилилтиофены используются в качестве концевых групп для синтеза силоксановых жидкостей с высокой термической устойчивостью и повышенной смазывающей способностью. Бис- (органогидроксисилил) -тиофены используются в качестве одной из компонент для синтеза полиорганосилоксановых жидкостей, смол, каучуков, в которых тиофеновое кольцо входит в основную цепь полимера, что может повысить термическую стабильность полимера.

Известен способ получения этоксисиланов взаимодействием гидросиланов с этанолом в присутствии палладия на угле. Однако тиенилгидросиланы в подобную реакцию ранее не

5 вовлекались.

Тиенилорганоспланолы и тиенилорганомоноалкоксисиланы в литературе описаны не были. Были получены по реакции Гриньяра только тиенилтриэтоксисилан и дитиенилди.

10 этоксисилан с выходами соответственно 24 и 6%.

Предлагаемый способ получения органоалкоксисилилтиофенов, органогидроксисилил.тиофенов и бис-(органогидроксисилил)-тиофе15 нов заключается в том, что органотиенилкремлийгидриды взаимодействуют со спиртом или водой в нейтральной среде при комнатной температуре в присутствии органического растворителя и катализатора — металла Vill

20 группы, например палладия, нанесенного на активированный уголь.

П р «r мер 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загру

25 жают 150 лг;г серного эфира, 1 г катализатора (палладий, нанесенный на активированный уголь), 70 г (1,5 л«оль) абсолютированного этилового спирта и при энергичном перемешиванпи пз капельной воронки добавляют 90 г

30 (0,63 «яо.гь) диметилтиенилсилана. Выделяю362049

Предмет изобретения

Найдено, %: ОН 11,09.

CgH

Вычислено, : ОН 10,74.

Составитель К, Билевич

Техред Л. Богданова

Корректоры: Е. Давыдкина и В. Петрова

Редактор Е. Хорина

Заказ 253/7 Изд. № 1036 Тираж 404 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 щийся водород собирают в газометр. По окончании выделения водорода полученную смесь продуктов реакции отфильтровывают от катализатора и разгоняют. При разгонке получено 10 г диметилтиенилсилана и 100 г диметилтиенилэтоксисилана с т. кип. 84- — 85 C при 18 мм рт. ст.; d4 0,9937; п®р 1,4878; MRD: найдено 53,91; вычислено 53,62.

Найдено, %: С 51,23; Н 7,46; Si 15,34.

С и OSSl.

Вычислено, %: С 51,84; Н 7,60; Si 15,07.

Выход диметилтиенилэтоксисилана составляет 85,4% на взятый диметилтиенилсилан.

Пример 2. В условиях, приведенных в примере 1, из 240 г (1,14 моль) метилдитиенилсилана и 160 г (3,5 моль) абсолютированного этилового спирта после разгонки смеси продуктов реакции получено: 4 г метилдитиепилсилана и 203 г метилдитиенилэтоксисилана с т. кип. 115 при 3 л м рт. ст.; д4 1,1406; и" 1,5608; MRD: найдено 72,21, вычислено

71,66.

Найдено, %: С 51,21; Н 5,42; Si 11,06.

С < >H4OSlSz.

Вычислено, %: С 51,97; Н 5,77; Si 11,03.

Выход метилдитиенилэтоксисилана составляет 70% на взятый метилдитиенилсилан.

П р и м ер 3. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 200 мл тетрагидрофурана, 50 (2,8 моль) воды (рН вЂ” 6;88), 2 г катализатора и при постоянном перемешивании из капельной воронки добавляют 80 г (0,56 моль) диметилтиенилсилана. После окончания выделе,ния водорода полученную смесь продуктов реакции отфильтровывают от катализатора и разгоняют. При разгонке получено 8 г диметилтиенилсилана, 80 г диметилтиенилсиланола с т. кип. 99,5 при 10 мм рт. ст.; гР4 1,0941; Рр 1,5210; MRD: найдено 44,05, вычислено

44,14.

Выход диметилтиенилсиланола составляет

90% на взятый диметилтиенилсилан.

Пример 4. В условиях, приведенных в примере 3, из 78 г (0,37 моль) метилдитиенилсилана и 40 г (2,2 моль) воды после разгонки смеси продуктов реакции получено 2 г метилдитиенилсилана и 38 г метилдитиенилсиланола с т. кип. 152 †1 при 3 л м рт. ст.; д4 1,2401; п о 1,5968; MRD: найдено 62,19, вычислено

62,18.

Найдено, о/о: ОН 7,43.

Cg H >oOSgS i.

Вычислено, %: ОН 7,51.

Выход метилдитиенилсиланола составляет

45% на взятый метилдитиенилсилан.

Пример 5. В условиях, приведенных в примере 3, из 350 г (1,74 моль) бис-(диметил20 силил)-тиофена и 300 г (16,7 моль) воды после разгонки смеси продуктов реакции получено 40 г бис-(диметилсилил)-тиофена и 285 г бис-(диметилгидроксисилил)-тиофена с т. пл.

70 — 72 С.

25 Найдено, %: ОН 14,39.

CgHgOgSS

Вычислено, %: ОН 14,60.

Выход бис- (диметилгидроксисилил) -тиофе30 на составляет 70% на взятый бис- (диметилсилил) -тиоф н.

1. Способ получения органоалкоксисилил-, или органогидроксисилил-, или бис-(органогидроксисилил) -тиофенов, отличающийся тем, что органотиенилкремнийгидриды подвергают

40 взаимодействию со спиртом или водой в присутствии катализатора — металла VIH группы в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами.

45 с

2. Способ по п. I, отличающийся тем, что в качестве катализатора берут палладий, нанесенный на уголь.