Ан ссср

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соввтскив

Социалистическив

Респуолив

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 24.11.1971 (№ 1624541/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет. 1. Кл. С 07с 87/60

Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 20.Х1!.1972. Бюллетень ¹ 3 за 1973

Дата опубликования оппсапня 27.II. 973

УДК 547 539 192 07

547.539.193.07 (088.8) Авторы изобретения H. В. Ермоленко, В. М. Карпов, В. Е. Платонов и Г. Г. Якобсон

Заявитель Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения

AH СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОПРОИЗВОДНЫХ

ПЕРФТОРМЕЗИТИЛЕНА

Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе аминопроизводных перфтормезитилена, например перфтормезидина и диаминоперфтормезитилена, которые могут найти применение для получения светостойких красителей, фармацевтических препаратов, пестицидов.

Известен способ получения о-, и-перфторксилидинов взаимодействием соответствующих о- и и-перфторксилолов с водным аммиаком в среде этилового спирта при 130 — 150 С.

Однако в литературе отсутствуют сведения о способах получения перфтормезидина и диаминоперфтормезитилена, которые могут использоваться в производстве красителей, фармацевтических препаратов и пестицидов.

С целью синтеза указанных соединений согласно изобретению описывается способ получения аминопроизводных перфтормезитилена, например перфтормезидина и диаминоперфтормезитилена, заключающийся в том, что перфтормезитилен обрабатывают аммиаком в растворе эфира при комнатной температуре с последующим выделением целевого продукта известным способом.

При получении новых аминопроизводных перфтормезитилена возможен гидролиз CF3rpynn, находящихся в о-положении к аминогруппе, в щелочной среде, поскольку известно действие водного аммиака на о-хлорбензотрифторид, приводящие к образованию антраниловой кислоты. В то же время наличие двух

CF>-групп в орта-положении к входящей аминогруппе могло пространственно затруднить

5 или сделать невозможной реакцию перфтормезитилена с аммиаком.

Предлагаемый способ получения аминопроизводных перфтормезнтилена отличается простотой, доступностью исходного сырья — пер10 фтормезитнлена, использованием простых методов выделения целевого продукта.

Пример. В раствор 6,5 г перфтормезнтилена в 50 ил эфира пропускают аммиак в те15 чение 1 час при комнатной температуре. Выпавший твердый осадок отфильтровывают, промывают несколько раз эфиром. Эфирный фильтрат упаривают и получают 6,1 — 6,3 г смеси. Смесь перегоняют в вакууме. Получа20 ют 4,5 — 4,6 г перфтормезидина с т. кип. 67—

70 С/3 лтлт рт. ст.

Найдено, Я>.. С 32,5; 32,6; Н 0,5; 0,6; F 63,0:

62,8; N 4,4; 4,6; мол. вес 333 (масс-спектр).

С,нр1тм.

25 Вычислено, о о.. С 32,4; Н 0,6; F 62,8; N 4,2.

Мол. вес. 333.

В спектре ЯМР Ето имеется три сигнала с соотношением интенсивностей 3:6:2 и химическими сдвигами 6 — — — 107,3 м. д. (триплет), 30 6g = — 106,7 м. д. (дублет), дт — — — 59,3 м. д.

362819

Предмет изобретения

Составитель Т. Власова

Корректоры: Л, Новожилова и Е. Зимина

Техред Т. Миронова

Редактор Е. Гончар

Заказ 388j8 Изд. No 66 Тираж 404 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раугпская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 (мультинлет) (внешний стандарт С„-Рв) соответственно.

В спектре ЯМР Н имеется один сигнал (си) при — 5,6 м. д, (внешний стандарт

ТМС), характерш гй для КН2-группы, 11К-спектр содержит полосы поглощения при

3580, 3487 (11Н), 1650, 1600, 1493 слч — (фторированное ароматическое кольцо).

УФ-спектр имеет три максимума поглощения при 208 mu (Ige 4,37), 251 тгг (Ige. 4,32), 296 пц (1дв 3,41). Обработкой перфтормезидина (0,2 г) уксусным ангидридом (0,5 лл) и концентрированной серной кислотой (2 — 3 капли) при кипячении получают N-ацетилперфтормезидин (0,17 г) с т. пл. 173 — 174 С (в капилляре, из бензола и СС14).

Найдено, % С 34,9, 43,7; Н 1,0; 0,8; Г 55,8, 55,8; N 3,6, 3,6.

С„НР„МО.

Вычислено, %. С 35,2; Н 1,0; F 55,7; N 3,7.

ИК-спектр содержит полосу поглощения при

1705 см — (С = О) .

Диазотирование перфтормезидина

0,05 г (0,15 ноль) перфтормезидина растворяют в 0,5 мл концентрированной серной кислоты и добавляют 0,02 г (0,3 ноль) нитрита натрия. Смесь выдерживают 20 час, Сочетание с Р-нафтолом в щелочной среде на бумаге дает ярко-красное окрашивание.

Диаминоперфтормезитилен

Кроме перфтормезидина при перегонке получают 0,2 — 0,3 г диаминоперфтормезитилена с т. кип. 80 — 85 С/3 нл рт. ст. Продукт пере5 кристаллнзовывают из н-гексана. Т. пл. 44,5—

45,5 С.

1-1айдено, о/о. С 33,0; 33,0; Г 57,3, 57,9; Н 1,О, 1 0, N 8,5, 8,2. Мол. вес. 330 (масс-спектр).

С: Н Гы1 4

10 Вычислено, %. С 32,7; F 57,6; Н 1,2; N 8,5;

Мол. вес. 330, В спектре ЯМР F19 содержится три сигнала с соотношением интенсивностей 3:6:1 и химическими сдвигами 61 —— — 113,1 (синглет), 4=

15 = — 112,9 (дублет), бз — — — 60,9 м. д. (мультиплет) (внешний стандарт СеГе) .

В спектре ЯМР Н имеется один сигнал (синглет) при — 5,5 м. д. (внешний стандарт — ТМС), характерный для МН2-группы.

20 ИК-спектр содержит полосы поглощения при 3590, 3493 (N — Н) 1655, 1630, 1590, 1480 сл — (фторированное ароматическое кольцо). В спектре УФ имеется три максимума поглощения при 231 mp (Ige, 4,78), 255 тц

25 (Ig 3,94), 302 mp (Ig8 3,46).

Способ получения аминопроизводных пер30 фтормезитилена, отличающийся тем, что перфтормезитилен обрабатывают аммиаком в растворе эфира с последующим выделением целевого продукта известным способом.