Способ получения дифенилдифенилметан-4,4'-

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М, Кл, С 07с 125/06

Заявлено 30.1Ч.1971 (№ 1652650/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам изобретений н открытий лри Совете Министров

СССР

УДК 547,495.1(088.8) Опубликовано 20.XII.1972, Бюллетень № 3 за 1973

Дата опубликования описания 27.11,1973

Авторы изобретения

Я. А. Шмидт, Б. М. Бабкин, Т. Н. Еремина, Г. П. Яковлева и Г. А. Сальникова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛДИФЕНИЛМЕТАН-4,4 ДИ КАРБАМАТА

Изобретение относится к области получения дифенилдифенилметан-4,4 -дикарбаматамономера, широко используемого для получения различных полимерных материалов.

Известен способ .получения этого,соединения взаимодействием дифенилметан-4,4 -диизоцианата с фенолом в среде кипящего толуола (111 С), причем полученный |продукт требует дальнейшей очистки.

С целью повышения чистоты дифенилдифенилметан-4,4 -дикарбамата в предлагаемом способе процесс проводят при 40 — 80 С,|предпочтительно 58 — 62 С.

Способ заключается в том, что дифенилметан-4,4 -диизоцианат подвергают взаимодействию с двукратным в молярном отношении количеством фенола при 40 — 80 С, предпочтительно 58 — 62 С, в среде инертного органического растворителя. В качестве среды предтожено использовать такие растворители, которые являются жидкими в условиях процесса и обладают наименьшей растворяющей способностью по отношению к дифенилдифенилметан-4,4 -дикарбамату (например, о-дихлорбензол или четыреххлористый углерод). После отделения выпавшего в осадок дикарбамата растворитель, содержащий незначительные количества продукта и исходных веществ, может быть вновь использован для проведения реакции.

Предлагаемый способ позволяет с высоким выходом (90 — 95% ) получать 98 — 100% -ный продукт, который может быть использован без дальнейшей очистки.

5 Пример 1. В колбу емкостью 150 мл, снабженную мешалкой .и термометром, загружают 90 лл сухого орто-дихлорбензола, 6,0 г дифенилметан-4,4 -диизоцианата, содержащего не более 1 вес. % 2,4 -изомера, и 4,5 г техни10 ческого фенола.

Содержимое колбы нагревают до 60 С и ведут реакцию при перемешивании в течение

4,5 час при этой температуре. После охлаждения до комнатной температуры, отделяют вы15 павший осадок, сушат в вакууме и получают

9,5 г дифенилдифенилметан-4,4 -дикарбамата в виде белого, порошка, имеющего тем пературу плавления 184 — 186 С (с разложением) .

Содержание свободного фенола в полученном

20 продукте 0,18%. Титрованием .найдено, что продукт содержит 18,8 вес. % блокированных фенолом изоцианатных групп. Выход 90,3%.

Содержание основного вещества в полученном продукте 98%.

25 Пример 2. В колбу емкостью 500 нл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 340 л л cvкого четыреххлористого углерода, 22,6 г дифенилметан-4,4 -диизоцианата и 17,0 г фенола.

30 Реакцию ведут при 59 — 62 С в течение 4 час.

362823

Предмет изобретения

Составитель А. Заликин

Техред Т. Миронова

Корректор Е. Зимина

Редактор Е. Гончар

Заказ 386/И Изд. Ж 65 Тираж 404 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

После охлаждения из реакционной смеои центрифугированием выделяют 37,6 г сухого дифенилметан-4,4 -дикарбамата в виде белого порошка с т.,пл. 186 — 188 С (c разложением).

Полученный продукт содержит 19,17 вес. ю/ю блокированных фенолом изоцианатных грулп и 0,1 вес. /ю свободного фенола. Выход продукта 95 вес. ю/ю. Содержание основного вещества в полученном:продукте около 100 /ю.

При центрифугировании собирают 330 мл фильтрата (содержит iso анализу 1,1 г дифенилметан-4,4 -диизоцианата и 0,8 г фенола), который может быть повторно использован для реакции.

Пример 3, В колбу емкостью 500 м г, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 21,0 г дифенилметан-4,4 -диизоцианата, 15,8 г свежеперегнанного фенола и 0,1 г ZnC1 (0,5 /ю от ве"а диизоцианата) в качестве катализатора для повышения реакционной способности свежеперегнанного,фенола. Процесс ведут аналогично описанному в примере 2. Получают

36,2 г дифенилдифенилметан-4,4 -дикарбамата в виде белого порошка с т . пл. 185 — 189 С

5 (с разложением), содержащего 19,1 вес. /ю блокированных фено IOM изоцианатных групп и 0,12 вес. ю/ю свободного фенола. Выход 93,5ю/ю, содержание основного вещества в,продукте—

99 бю/ю

С|пособ;получения дифенилдифенилметан4,4 -дикарбамата путем взаимодействия дифе15 нил-4,4 -диизоцианата с фенолом в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта .известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты:продукта, процесс

20 проводят при 40 — 80 С, предпочтительно 58—

62 С.