Способ получения замещенных этиловых эфиров ы-ацил(ароил) карбал'\иновой кислоты

 

ОПИ А ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

241420

6оюа Соеетсиих

Социалистичесних

Республин

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 17/01

Заявлено 04.1.1968 (№ 1209052/23-4) с присоединением заявки № 1209059/23-4

Приоритет

Опубликовано 18.1Ч.1969. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 26.Ч111.1969

МПК С 07с

УДК 547.495.1.07 (088.8) Комитет по делам изоСретеиий и атирытий при Сосете Министров

СССР

Авторы изобретения

К. А. Нуриджанян, Н. П. Буланова и С, С. Бабаян

4М 1, 1 Д Р г

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ

N-АЦИЛ(АРОИЛ) КАРБАМИ НОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения не описанных ранее замещенных этиловых эфиров N-ацил (ароил) карбаминовой кислоты общей формулы

РСОМНСООС1-12-СН2Х, где R — незамещенный или замещенный алкил или арил, Х вЂ” — SC(S) OR или — SC(S) NR R", R и R" — алкил, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ. Вышеуказанные карбаматы получают путем взаимодействия ацил (ароил) изоцианата с Б+оксиэтилалкплксантогенатом или с Ь+оксиэтилдиалкилдитиокарбаматом. Во всех случаях реакции проходят гладко и целевые продукты получаются с хорошими выходами.

П р и и е р 1. Смесь 36 г (0,25 моль) этилксантогената натрия, 20,1 г (0,25 моль) этиленхлоргидрина и 100 мл ацетона нагревают в течение 2,5 час при 45 — 50 С и при перемешивании на водяной бане. После охлаждения смеси отфильтровывают осадок хлористого натрия, из фильтрата удаляют растворитель, оставшееся масло два раза промывают водой и экстрагируют бензолом. Из экстракта в вакууме удаляют бензол и в остатке получают

36,9 г (89%) S-P-оксиэтилэтилксантогената в виде тяжелого, неперегоняющегося дурно пах24 чущего масла, по 1,5785.

Найдено, %: S 38,89, 88,67.

С;Н 1о 8202.

Выч 1слено, %: $38,55.

К 3,85 г бензоилизоцианата в 50 мл безводного бензола прибавляют при комнатной температуре 4,27 г Р-оксиэтплэтилксантогената. Смесь прп перемешивании при комнатной температуре выдерживают в течение 30 мин„ отфильтровывают выпавший кристаллический

1о осадок, перекристаллизовывают его из смеси эфира и четыреххлористого углерода и получают 7,8 г (95 4%) N-бензоил-о-р-(этнлксантогенил) -этплкарбамата с т. пл. 92 — 94 С с разложением.

15 Найдено, %: Х 4,26; 4,29.

С та Н ы З204.

Вычислено, %: N 447.

Аналогично получают остальные К-ацил (аропл) -о+(алкплксантогенил) - этилкарба2О маты, некоторые пз которых приведены в табл. 1.

Пример 2. Смесь 34,2 г (0,2 моль) диэтилдитнокарбамата натрия, 16,1 г (0,2 моль) этиленхлоргидрина и 150 мл дистиллирован25 ной воды илп ацетона нагревают на водяной бане при перемешивании при 45 — 50 С в течение 4 час. После охлаждения смеси вьшавшее масло экстрагируют горячим бензолом.

Бензолыный раствор два раза промывают во,дой, в вакууме на водяной бане отгоняют растворитель, остаток сушат до постоянного

241420

Таблица 1

l>4

4О бб» O ад б:4

>б С» м а

4> . 4> г»> к

Вычислено, б>

Найдено, %

Растворитель для кристаллизации б .4 о

>4 бб оз

Формула

Название вещества

С,Н„)ЧЯ,О4 5,28

93 — 94

24,15

24,00

23,65

5,13

5,24

N-пропионил-0-P - (этилксантогенпл)-этилкарбамат

Бензол + изооктан

3,25

3,36,С44Н 44С1сМЯ204 3 > 40

15, 53

84 — 85

15,68

15,81

N-(2,4-дихлорфеноксиацетил)-о

-(этилксаптогепил)-этилкарбамат

4,26

4,29

18,13

18,47

С„Н44С1И5,04 4>03

95 — 96

18,41

N-(хлорбензоил) - 0 - Р-(этилксантогенил) -этилкарбамат

20, 63

20,72

95,4 92 — 94

20,45

С„Н „NS20, 4,47

4,26

4,29

СН2СI + эфир

N-бензоил-î - P - (этилксантогенил)-этилкарбамат

22,42

С„Н„С!ГЗ,О4 4,91

94,5 94,5 — 96

4,40

4,28

22,75

22,67

СН4С! + эфир

N-монохлорацетил - o-р- (этилксантогенил) -этилкар бамат

Таблица 2 б

>б>

„ > б >О

» а

И

» йаж

4> >>4> >-к

Вычислено, %

Найдено, %

Растворитель для кристаллизации 4 о

>4

2 оз

Название вещества

Формула

N S

Cx>IH44CINsOsSs

97 73 — 75 бензол + изооктан

20, 45

8,88

8,79

8,82

N-хлорацетил-o-P - (диэтилдитиокарбамил) -этилкарба мат

С,4Н и>С! И,О,Б2

98 110 †1 бензол + изооктан

7,43

17,09

7,23

7,43

N-и-хлорбензоил-о - р -(диэтилдитиокарба мил) -этилкарб амат

18,96

19,01

18,82

С,4Н2,И20,3, 98 114 — 116,5 эфир + СН2С1, 8,24

8,60

8,67

N-бензоил - 0 - P-(диэтилдитиокарбамил) -этилкарба мат

C4g 2»CIsNsO4Ss

6,38

14,58

98 92 — 94 бснзол + пзооктан

6,27

6,25

14,67

14,39

N- (2,4-дихлорфеноксиацетил) - о-р-(диэтилдитиокарбамил) - этилкарбамат

Предмет изобретения

Редактор Л. М. Новожилова Составитель Л. Федоткина Корректор О. И. Попона

Заказ 2037,8 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2 веса и получают 35 г (90%) р-оксиэтилдиэтилдитиокарбамата. Светло-желтое масло

20 при перегонке разлагается, и о 1,5873.

Найдено, %: S 32,89, 38,15;

СттН4а>> 1$20.

Вычислено, %: S 33,20.

К 2,44 г бензоилизоционата в 20 мл безводного бензола при комнатной темпе1)атуре прибавляют 3,2 г р-оксиэтилдиэтилдитиокарбама- 10 та. После 30 мин перемешивания отфильтровывают выпавший осадок, сушат на воздухе и получают 5,6 г (100%) продукта, который .перекристаллизовывают из эфира. Получают

N-бензоил-о р-(диэтилдитиокарбамил) - этил- 15 карбамат. Т. пл. 114 — 116,5 С (с разложением).

Найдено, %: N 8,60; 8,67; $18,96; 19,01.

С 15Н201ч 203$2.

Вычислено, %: N 8,24; 18,82. 20

Аналогично получают остальные ацилдиалкилдитиокарбамилэтилкарбаматы, некоторые из которых приведены в табл. 2.

Способ получения замещенных этиловых эфиров N-ацил (ароил) карбаминовой кислоты общей формулы

RCONHCOOCH2ÑÍ2Õ где R — незамещенный или замещенный алкил или арил, Х вЂ” — SC (S) ОК или — SC (S) NК R", К и R" — алкил, отличающийся тем, что ацил(ароил)изоцианат подвергают взаимодействию с $-р-оксиэтилалкилксантогенатом или с S-P-оксиэтилдиалкилдитиокарбаматом с последующим выделением продукта известными приемами,