Способ получения полных эфиров 4,4'-дифенилметан- дикарбаминовой и дитиокарбаминовой кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

349297

Сею Соаетских

Соииалистическиа

Республик

3ависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 07с 155/00

Заявлено 07.1Х.1970 (№ 1476814/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Соаете Мииистрое

СССР

УДК 547.495,1.547.496.2 (088.8) Опубликовано 25.Х1!.1972. Бюллетень № 4 за 1973

Дата опубликования описания 16.II.1973

Авторы изобретения

А. М. Тищенко, Л. К. Попов и Т. В. Панкова

5:.

q(5 оф ча.4 (т; -..а в IA

, .ьр Д."т

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛНЫХ ЭФИPOB 4,4 -ДИФЕНИЛМЕТАНДИКАРБАМИНОВОЙ И ДИТИОКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения новых полных эфиров 4,4 -дифенилметандикарбаминовой и дитиокарбаминовой кислот общей формулы I

О Q

II 1)

1г.— Х-С-NH б

СНг ,Г

ХН вЂ” С вЂ” Х вЂ” Р где R — n-дифениламино-, и-фенил-Р-нафтиламино-, 8-хинолиногруппа, 2-бензотиазолил;

Х вЂ” кислород или сера, которые могут найти применение в качестве термостабилизаторов высокотеплостойких полимеров.

Известен способ получения уретанов общей формулы I, где R — галоидфенильный радикал, путем взаимодействия 4,4 -дифенилметандиизоцианата с галоидфенолами при нагревании в толуоле.

Предлагается способ получения новых соединений формулы путем взаимодействия

4,4 -дифенилметандиизоцианата с ароматическими оксиаминами или меркаптанами в среде инертного растворителя.

Конечные продукты обладают высокой теплостойкостью и практически не летучи, Выход свыше 90%.

Пример 1. Получение 4,4 -бис(фениламинофенялкарбамат) дифенилметана..

В колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термомет5 ром, загружают 100,ил абсолютного бензола и растворяют в нем 3,705 г (0,02 г моль) и-оксидифениламина. Затем при комнатной температуре в течение 30 мин добавляют раствор

2,5023 г (0,01 г. моль) 4,4 -дифенилметанди10 изоцианата в 30 лгл абсолютного бензола. Далее содержимое колбы медленно нагревают до .ипения и кипятят 3 час при энергичном перемешивании, после чего охлаждают до комнатной температуры и фильтруют выпавший бе15 лый осадок, промывая его на фильтре 10—

20 мл бензола.

Получают 6,17 г конечного продукта, что составляет выход 99,5% от теории, считая на загруженный диизоцианат. Т. пл. 203 — 204 С.

Продукт растворим в диоксане, ацетоне и не растворим в бензоле.

Найдено, %: С 75,44; Н 5,09; N 8,59.

СзеНзаО М .

Вычислено, %: С 75,40; Н 5,1; N 9,03.

П р н м е р 2. Получение 4,4 -бис(р-нафтил-иаминофенилкарбамат) дифенилметана.

В колбу емкостью 0,1 л с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 50 лил абсолютного бензола и растворяют

so в нем 4,9 г (0,02 г моль) и-оксифенил+наф349297

Предмет изобретения

Составитель И. Иванова

Техред Л. Богданова

Корректоры: E. Денисова и 3. Тарасова

Редактор Л. Горбунова

Заказ 252/5 Изд. № 1085 Тираж 404 Подписное

ЦН11ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4г5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 тиламина. Затем к нагретому до 50 С раствору в течение 1 час прикапывают 2,5023 г (0,01 г моль) 4,4 -дифенилметандиизоцианата в 20 — 30 лл абсолютного бензола. При этом выпадает белый осадок. Далее содержание колбы при перемешивании кипятят 3,5 — 4 час, охлаждают и фильтруют осадок конечного продукта, промывая его на фильтре 15 ил бензола.

Получают 6,64 г конечного продукта, 92,2 /о от теории, считая на загруженный 4,4 -дифенилметандиизоцианат. Продукт представляет собой светлый порошок. Т. пл. 182 — 183 С.

Хорошо растворим в ацетоне, горячем диоксане и не растворим в бензоле.

Найдено, : С 77,79; Н 5,40; N 7,31.

СиНзе%О .

Вычислено, /о. С 78,31; Н 5,03; N 7,76.

Пример 3. Получение 4,4 -бис (хинолин-8карбамат) -дифенилметана.

В колбу емкостью.0,1 л с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 50 мл м-ксилола и 5,8064 г (0,04 г лоль)

8-оксихинолина. Затем при комнатной температуре в течение 3g мин добавляют раствор

5,005г 4,4 -дифенилметандиизоцианата в 20л л м-кеилола. Далее реакционную массу выдерживают 1 час при 50 С и 3 час при 90 С, после чего охлаждают до 5 С и фильтруют белый осадок конечного продукта.

Получают 9,32 г целевого продукта, 86,7о от теории, считая на загруженный 4,4 -дифепилметандиизоцианат. Т. пл. 159 — 160 С. Продукт растворим в горячем диоксане и ацетоне.

Найдено, /о. С 73,23; Н 4,29; N 10,56.

СззНгзИ О4.

Вычислено, /о. С 73,60; Н 4,11; N 10,39.

Пример 4. Получение 4,4 -бис(бензотиазол-2-тиокарбамат) -дифенилметана.

В колбу емкостью 0,25 л с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружа от 6,82 г (0,04 г лоль) 2-меркаптобензотиазола и 100 мл м-ксилола и нагревают до

50 С,, Затем при этой температуре в течение

"0 мин прибавляют раствор 5 005 г (0,02

4 г.л оль) 4,4 -дифенилметандиизоцианата в

20 лл м-ксилола, после чего содержимое колбы доводят до кипения и кипятят 15 час. Далее охлаждают до 5 С, фильтруют желтова5 тый осадок конечного продукта, промывая его на фильтре 20 л л л-ксилола, и присоединяют его к фильтрату. Получают 5,52 г продукта, Т, пл. 255 С.

От фильтрата под уменьшенным давлением

10 отгоняют м-ксилол, и кубовый остаток в горячем виде выливают в чашку Петри, где он закристаллизовывается. Кристаллы промывают гексаном и фильтруют.

Получают 4,79 г целевого продукта. Т, пл.

15 255 — 256 С. Общий выход 93,2 от теории, считая на загруженный 4,4 -дифенилметандиизоцианат. Продукт хорошо растворим в бензоле, м-ксилоле и диоксане.

Найдено, : С 62,91; Н 3,74; N 10,07; го S 22,27.

СззНзо1 1 8Яз.

Вычислено, /о. С 63,11; Н 3,64; N 10,13;

S 23,20.

Способ получения полных эфиров 4,4 -дифенилметандикарбаминовой и дитиокарбаминоч0 вой кислот общей формулы

0 0 !! 11 и — Х вЂ” С вЂ” NH СН вЂ” ко- С -Х -Э

35 где R — n-дифениламино-, п-фенил-р-нафтиламино-, 8-хинолиногруппа, 2-бензотиазолил;

40 X — кислород или сера, отличающийся тем, что 4,4 -дифенилметандиизоцианат подвергают взаимодействию с ароматическими оксиаминами в среде инертного растворителя с последующим выделением целевого продук45 та известным способом.