Способ получения циклогексана

 

О Л И С А Н И Е 364584

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со се Соеетскик

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 07с 5/10

С 07с 13/18

Заявлено 06.11.1971 (№ 1617934/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете тлинистрое

СССР

УДК 547.592.12(088.8) Опубликовано 28.Х11.1972. Бюллетень ¹ 5 за 1973

Дата опубликования описания 1.111.1973

1. и

Авторы изобретения

М. A. Ряшенцева, Х. М. Миначев и В. И. Аваев

Институт органической химии имени H. Д. Зелинского—

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГEKCAHA

Изобретение относится к способам получения циклогексана, который применяется для производства капролактама.

Известен способ получения циклогексана гидрированием бензола в присутствии ренийугольного катализатора с содержание» рения

30% при 190 С, давлении 130 атм, объемной скорости подачи 0,16 час . Выход циклогексана 85%. Недостатками такого способа являются низкая производительность процесса и небольшой выход продукта.

С целью устранения этих недостатков по предлагаемому способу используют катализатор, содержащий 0,5 — 5% рения, нанесенного на у-окись алюминия или цеолит.

Процесс желательно проводить при температуре 109 †2 С, давлении водорода 10—

30 ат,я, объемной скорости подачи 0,4—

1,7 час и мольном отношении водород: бензол, равном 3 — 20:1.

Выход циклогексана достигает 98%.

Пример. Опыты проводят на установке проточного типа в стальном реакторе (с внутренним диаметром 22 .нл) с бензолом марки х. ч. В реактор загружают 10 л л (5 — 6 г) катализатора, после чего нагревают в токе водорода до заданной температуры и с помощью специального реометра под давлением устанавливают требуемое мольное отношение водорода к оензолу. Опыты проводят при тем1о пературе 109 †2 С, давлении водорода 10—

30 ат я, объемной скорости подачи 0,4—

1,7 час и мольном отношении водорода к бензолу, равном 3 — 20:1. Продукты катализа анализируют методом газожидкостной хро15 матографии. Выход катализата в расчете на пропущенный бензол 92 — 95%. B продуктах катализа при использовании ренийглиноземного катализатора (с размером зерен

3)(5 «л), содержащего 5% рения, кроме бен20 зола и циклогексана также обнаружены изои и-пептан н и-гексан. В газе содержится чистый водород.

Условия и результаты гидрирования бензола в циклогексан на ренийокисных катализа25 торах приведены в таблице. о 84 84

Содержание в катализаторе, ( вес.

Условия

Время работы катализатора, час

Мольное отношение

Н,:С,;Н,;

Скорость, час

ТемпераДавлеиие водороj13, гг!плг

Катализатор тура, С объемная

| весовая

94,7 1 3 8

87,7 10,0

10:1

5:1

10:1

200

0,8

1,6

1,6

0,4

0,8

0,8

2,3

2,3

2,5

0,5 o,,, Re — А1,0, 93,4

4,0

5:1

5:1

208

260

0,52

0,52

73,3

74,3

28

0,36

0,36

26,7

25,7

Следы

То же

5 оа Re — NaX

15:1

20:1

210

0,36

0,36

0,65

0,65

92,4

89,4

7,6

10,6

5 î6 Re — NaY

11

10:1

5;1

5:1

230

0,36

0,64

1,73

0,5

0,86

2,38

92,4

93,4

91,4

0,9 следы

То же

5 % Re — AI,О, (3Х5) 6,6

6,6

8,6

5:1

5:1

5:1

5:1

5:1

1,27

1,27

1,27

0,95

1,27

19

26

27

28

208

109

156

0,8

0,9

0,9

0,7

0,9

97,6

87,0

92,7

61,3

98,2

0,6

12,0

6,9

38,7

1,8

5 ь Re — А1,0з (0,23) 1,8

1,6

0,4

Следы

То же

200

5:I

5:1

0,46

0,47

0,6

0,6

5 с; Re — NaM

74,6

77,3

25,4

22,7

221

221

5:1

5:1

0,55

0,7

0,79

1,13

1 Re — A1,0, (3 y,5) 93,6

91,8

6,4

8,2

Следы

То же

Предмет изобретения

Составитель Н. Трофимова

Текред 3. Тараненко

Редактор 3. Горбунова

Корректор А. Васильева

Заказ 39672 Изд. ¹ 107 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 415

Типог рафия, пр. Сапунова, 2

Таким образом, проведение процесса под давлением водорода при более низких температурах и зиа пгтель11ой объемной скорости подачи сырья па ренийокисных катализатора. приводит к увеличению выхода целевого продукта на 98сгго, повышению стабильности катализатора и эффективности процесса.

1. Способ получения циклогексана путем гидрирования бепзола при повышенной температуре и присутствии рениевого катализатора па носителе, от.гичаюи1ийся тем, что, с целью

ПОБЫШЕПИ51 ВЬIX033 ПРОДУKTB И ПРОИЗВОДИТЕЛЬности процесса, используют катализатор, со5 держащий 0,5 — -5 " рения, нанесенного на

7-окись а;помнпня или цео "HT.

2. Способ по и, !, Отличагоигийсл тем, что процесс ведут ири температуре 109 — 230 С, давлении водорода 10 — 30 атл, ооъемной ско10 рости подачи бензола 0,4 — 1,7 час и мольпом отношении водород: беизол, равном

8 — 20: 1.