Всесоюзиля пгт?мш1д;;ш''':и^ \lf б^1блии ^ u-ika

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №вЂ”

М. Кл. С 08f 3 06

Заявлено 01.VI.1970 (№ 1438662/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Котхитет по делат4 изобретеиий и открытий при Совете гйииистров

СССР

Пр:иоритет—

Опубликовано 16.1.1973. Бюллетень ¹ 7

Дата опубликования описания 17,11 .1973

4 ДК 678.(42.02(088.) Авторы изобретения А. Д. Печенкин, Н. Н. Северова, В. А. Клюшников, В. М. Заплетняк, 3. В. Архипова, И. Н. Андреева, Е. В. Веселовская, В. K. Бадаев, Л. С. Варфоломеева, Н. П. Баличева, Я. Д. Шварц, Р. О. Чанышев, С. В. Шувалов, В. И. Степанов, Н. И. Чапланова, Е. И. Лаврентьев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА

Изобретение относится к способам получения полиэтилена с помощью комплексных катализаторов на основе металлоорганических соединений в сочетании с производными металлов переменной валентности и может найти применение в производстве полиэти -.åíа высокой плотности.

Известен способ повышения насыпного веса при полимеризации этилена на системе

Et>AIOEt+TiC14 в присутствии небольших количеств рапсового масла, причем полимеризацию проводят, например, в течение 12 ÷àñ, Однако, введение в реакционную сферу рапсового масла вызывает необходимость стадии регенерации, что осложняет технологическую схему производства полиэтилена.

Цель предлагаемого изобретения — повышение насыпного веса полиэтилена, что значительно облегчает удаление остатков катализатора в процессе отмывки, снижает расход растворителя, а также повышает производительность грануляторов и транспортных устройств.

Цель достигается путем применения катализатора, содержащего в качестве алкоксисоединения тетраизопропоксититан либо тетрабутоксититан, синергетически действующие с водородом. Катализатор получают смешением Ti С14 с алкоксисоединением и дальнейшим введением в смесь А1(С2Н5) Cl. При этом молярные соотношения А1(С Н5) gCl:

Ti С14 могут составлять от 0,5 до 5, предпочтительнее 0,7-2, а отношение Ti(OR)4 . .TiC14 составляет от 0,05 до 1, предпочтительнее от

5 0,1 до 0,3. Концентрация водорода в газовой фазе должна составлять от 1 до 20% об.

Компоненты катализатора смешиваются непосредственно в реакторе либо в отдельном сосуде (комплексообразователе). Загрузка

1О компонентов во время их смешения производится в следующем порядке. Алкоксисоединение омешивают с TiC14, затем добавляют .411(С,Н,-),cl.

Предлагаемый способ осушествляется как

15 периодическим, так и непрерывным методом.

Пример 1. В реактор колонного типа объемом 60 .г непрерывно подают 30 л/«ac бензина, 3 кг/час этилена и водород до содержа2О ния его в газовой фазе 9-10% об. Катализаторный комплекс готовится следующим образом: 4,48 г/час Ti (i-1СзНт) 4 заранее подают к раствору ТгС14..который в количестве 30 г/час непрерывно поступает вместе с 19 г/час

А1(С Н )2С1 в реактор. Полимеризацию проводят при давлении 3 ати и температуре 6570 С. Образующаяся суспензия полимера непрерывно выводится из реактора. . Пример ы 2-4. Проводятся в условиях примера 1, за исключением изменения некоЗ662О1

Предмет изобретения торых параметров, а примеры 5-8 — контрольные.

Способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в присутствии комплексного металлоорганического катализатора и водорода в качестве регулятора молекулярного веса получаемого полимера, отличали(ийся тем, что, с нелью повышения насыпного веса полиэтилена, в качестве катализатора применяют продукт реакции диэтилалюминийхлорида со смесью четыреххлористого титана и тетраизопропокси- или тетрабутоксититана.

В табл. 1 приведены примеры синергетического действия тетраизопрочокси-или тетрабутоксититана с водородом на увеличение насыпного веса полимера.

На табл. 2 показано влияние порядка за.грузки комлонентов катализаторного комплекса на насыпной вес полимера.

Таблица № 1

Температуоа полиме|

Tl(pC H )4 Содерж.

Н„в газовой г/час jфазе, % об.

Предел текучести расплава, г!70 мин

Насып- Выход! ной вес, продукта, г/л кг/час № )чъ примеров

Tj(PIC»Hl)4, г/час

TiCI г/час

Al(C. Н,),C I, г/час ризации, Ci

4,48

4,96

4,48

9 -10

12-14

4 -5

9 -10

14-15

1 19,0

? 19,0

3 19,0

4 19,0

5 13,3 б 19,0

5,37

4,48

4,48

7 19,0

8 19,0

Таблица 2

Влияние порядка загрузки компонентов катализаторного комплекса на насыпной вес полимера

1 !

Вы.îl, Порядок загрузки

IlL40ДУК-, .КОМПОНЕН ГGB о та, кг/час катализатора

Содер>канне

TI(PIC„Hl)о! Н в г -о- 11емпеРатУ

I вои Г азе, ра полиме-, % об

Насыпной !

Пpcдел текучести расплава, г/ 70 мин

TIC14, r/÷ас

Al(C H;),Cl, г,/час

I вес, г/л

44$ I 9 — 10!

30,0

Т1(01С, Н.,), загружается к ТiCI4

Г.(04С»Н,)4

-;,t;:ужается к, Т: CI,—, ËI(C., Н„),CI

Ti(pi C„h-,), загружается к

Al(C H-„.),Ñ1

65 — 70

24,5 380

19,0

448; 9 -10

30,0

160

67 — 70 27,1 (3,62

19,0

65 — 70 23,0 !

2,3

4,48

30,0

9 — 10

140

19,0

Составитель А. Горячев

Редактор Г. Мозжечкова Техред Е. Борисова Корректор Л. Чуркина

Заказ 122/575 Изд. № 143 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

65-70 24,5

65-70 24,0

60-65, 12,0

60-65 130

55-65:: 10.0

G5-70, 1 2,2

65-70; 12.6

65-80 i 20,0

100

3,4

3,86

3,2

3,42

2,15

2,48

3.12

3,12