Патент ссср 327941

 

Союз Советскил

Социаттистимесиил

Ресттубпии

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹.11. Е.л. В Olj 11/84

С 08d 1/14

Заявлено 05.Vill.1968 (№ 1264366/23-5) с присоединением заявки ¹

Комитет оо делом

Приоритет

Опубликовано 02.11.1972. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 23.I II.1972 изооретеиий и открытий ори Совете мииистров

СССР

УДЫ 66.097.64.02:

:678.762.02 (088.8) Авторы изобретения

И. М. Белгородский, А. Б, Козорез, А. Г. Лиакумович, А. Д. Линьков, 1О. И. Мичуров, В. Д. Попов и И, Е. Харламов

Стерлитамакский опытно-промышленный завод по производству изопренового каучука

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОГЕННЬ1Х КАТ

Изобретение относится к нефтехимической промышленности и касается получения синтет:1ческих каучуков.

В настоящее время практически вс стереорегулярные каучуки общего назначения (полиизопреновый, полидивиниловый и др.) получают с применением комплексных катализаторов па основе алкилов алюминия и хлорида мс алла IV, V u VI групп периодической системы.

Для получения катализаторов подобного т11- 10 па смешивают указанные компоненты, в результате чего получают гетерогенную систему, и которой активным началом является поверхность кристаллических образований, состоящих из солей металла переменной валент o- 15 сти, причем валентность металла не является максимальной.

При про lllx равных условиях активность гетерогенных катализаторов в значительной степени зависит от величины их поверхности. 2О

Предложенный способ позволяет существспно повысить активность катализатора, что, в

"вою очередь, сниткает расход катализатора, зольность каучука II повышает его стабильность. 25

В процессе получения катализаторов, когда в реактор-смеситель любой конструкции сл:1вают растворы компонентов (четыреххлор:1стый титан и триизобутплалюмпн *II), образующийся активный каталитический комплекс, ко- 30 торый прсд тавляст собой стспепзшо твердого

PTiCIgAI (i = С.;1-1,,) СI в растворе AI (i =

= С.1Н,),.С!, подвергают очень тонкому размолу. Обычно получаемый катализатор имеет размер частиц в пределах 30 — 40 1тк.

Снижение размеров частиц твердой фазы до

1 — 5 llf. путем размола в момент созревания катализатора позволяет значительно увеличить количество активных центров полпмеризации и следовательно повысить активность катализатора.

Размол катализатора можно осуществить в любом известном аппарате — реакторе интенсивного перемешивания.

Пример 1. В колбу с мешалкой, имеющей переменное число оооротов, загружают последозательно эквимолярное количество TiCI.; и триизобутилалюмшшя. При температуре 15 C п одинаковом времени контакта готовят две партии катализатора из одних и тех же растворов, по В пе1звом случае мсшалка им»с г

800 об,лп.н, а во втором 2500 оо1 .иин.

Размер частиц твердой фазы снижается с

20 .lfh: JO 5 Iffi, CliOpOCTb 110, IIIAIE .pII3QLI IIII II30IIрена возрастает а 30 „,, или прп одном и том же врсмсп11 по,11111»р11зац1111 для достпжс11ия

80", >-ной степени кол1гчсство катализатора сокращается с 2 до 1,4", „-.

Пример 2. В аппарат» с мешалкой обь»мом 2,5 л приготовляюг катализатор D соот327941

Таблица 1 зольность каучука, вес. % расход катализатора, % к изопрену размер частиц, л к расход катализатора, % на изопрен зольность каучука, вес. % размер частиц титан, вес. % титан, вес. у, 1

0,066

0,006

0,42

4,0

0,92

0,18

0,023

0,53

0,082

0,007

0,14

3,5

1,04

0,012

0,004

1,8

0,49

0,078

1,09

0,17

0,017

0,007 29

0,005 48

0,069

3,4

0,56

0,89

0,21

0,029

0,53

0,070

4,0

0,97

0,19

0,018

Таблица 2 размер частиц, л к зольность каучука, вес. расход катализатора, % к изопрену расход катализатора, % к изопрену размер частиц, л к зольность каучука, вес. титан, вес. о; титан, вес. О6

3,2

0,005

0,45

0,083

0,072

0,059

ЗЗ

0,019

0,87

0,15

1,5

0,39

0,021

0,006

0,17

0,94

2,0

0,47

0,005

0,12

0,011

1,10

1,8

0,51

0,077

0,007

1,04

0,14

0,017

4,7

0,069

0,54

0,004

1,07

0,21

0,019 встстьпи с технологическим регламентом цеха (схема установки приведена на чертеже). Затем весь катализатор для размола пропускают через ультразвуковую мельницу типа ГАРТ.

При этом размер частиц катализатора сокращается от 40 — 50 мк до 3 — 5 л к.

Рассчитанное количество компонентов катализатора из меринков 1 и 2 (см. чертеж) сливают в реактор 8 (в примере 2 — аппарат с мсКатализатор приготовлен с размолом

Как видно из таблицы, активность катализатора, приготовленного с размолом, значительно выше, а зольность ниже, чем без размола.

Пример 3. В качестве аппарата приготовления катализатора используют реактор с большой интенсивностью перемешивания (объКатализатор приготовлен с размолом

Таким образом, анализ примеров 1 — 3 показывает, что размол катализатора в процессе его приготовления и доведение размеров частиц катализатора до 5 мк (не более) значительно повышает его активность.

Предмет изобретения

Способ получения гетерогенных катализаторов стереоспецифической полимеризации сопряженных диенов смешением углеводородных шалкой, в примере 3 — реактор интенсивного перемешивания) . Образовавшуюся суспепзию катализатора направляют в ультразвуковую мельницу 4 типа ГАРТ, затем в холодильник 5 и через насос 6 в линию 7 циркуляции и линию 8 подачи на полимеризацию. Расходы катализатора и зольности каучука при работе в цеховых условиях завода приведены в табл. 1.

Катализатор приготовлен без размола емом 1,5 м ), в результате которой размалываются частицы катализатора объемом 1,5 м .

Размер частиц не превышает 5 мк.

Данные об активности катализатора и зольности каучука приведены в табл. 2.

Катализатор приготовлен без размола растворов триалкилалюминия и хлоридов титана, например триизобутилалюминия и четыреххлористо о титана, с последующим старением образующейся суспензии каталитического комплекса, отличающийся тем, что, с целью увеличения активности катализатора, суспензию каталитического комплекса в процессе старения подвергают размолу до размера частиц не более 5 мк, например, путем обработки суспензии в коллоидных мельницах или роторно-пальцевых центробежных смесителях.

327941

Соста вит ель В. Фили монов

Тскрсд Е. Борисова

Редактор Е. Кравцова

Корректор И. Шматова

Типография, пр. Сапунова, 2

Заказ 657/2 Изд. М 299 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва, уК-35, Раушская наб., д. 4/5