Библиотека fm. кл. с 07с 13/16удк 547.592-125:541.63 (088.8)

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3682Н

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 2.1V.1971 (№ 1645628/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

М. Кл. С 07с 13/16

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 26.1.1973. Бюллетень № 9 Дата опубликования опнсаштя 25.IV.1973

УДК 547.592-125:541.63 (088.8) Авторы изобретения

Я. Б. Козликовский и С. В. Заьгссод; i:

Киевский ордена Ленина политехнический институт им. 50-летия Великой Октябрьской социалистическон революции

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-ДИАРИЛЦИ КЛОГЕКСАНОВ

Изобретение относится к синтезу диарилциклопарафинов, которые могут оыть использованы в качестве модельных соединений и промежуточных продуктов для получения BbIсокомолекулярных соединений.

Известен способ получения 1,1-диарилциклогсксанов, заключающийся в том, что фенол или анизол подвергают взаимодействию с циклогексаноном при — 50 С в присутствии комплекса BF3. НзРО при молярном соотношении реагирующих веществ к катализатору б: 1: i. Выход 1,1-бис- (4-метоксифенил) -циклогексана 30% от теории.

С целью увеличения выхода целевого продукта по предлагаемому способу фенол или ал килфениловые эфиры подвергают взаимодействию с 1-арилциклогексенами в присутствии катализаторного комплекса BF3.Í P04, причем фенол или алкилфениловые эфиры, 1-арилциклогексен и катализатор желательно брать в молярпом соотношении 3 — 7: 1:

: 0,2 — 0,5.

Способ прост в исполнении, одностадиен, не требует сложной аппаратуры и позволяет получать 1,1-диарилциклогексаны высокой чистоты с выходами 8б — 91% от теории.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.

В трехгорлой колбе-.реакторе, снабженной мешалкой, термометром и капельной воронкой, предварительно приготовляют комплекс

BF3 Н,РО4 путем насыщения безводной ортофосфорной кислоты фтористым бором, К полученному комплексу прибавляют фенол или алкплфениловый эфир и затем при перемешивачии и заданной температуре из капельной воронки в течение 1 час доба вляют 1-арилциклогексен. В случае использования кристаллических олефинов прибавляют раствор послед10 них в равном объеме четыреххлористого углерода. Реакционную смесь дополнительно перемешивают при той же температуре 3—

4 час, разбавляют водой, органический слой отделяют, а водный — дважды экстрагируют

15 небольшими порциями эфира, эфирные экстракты промывают последовательно водой, 10%-ным раствором соды, снова водой и сушат над СаС1з. Эфир и не вступившие в реакцию реагенты отгоняют при атмосферном дав20 ленни, а остаток перегоняют в вакууме или перекристаллизовывают. Строение 1,1-диарилциклогексанов подтверждено данными ИК- и

ЯМР-спект,роскопии.

Пример 1. 1-Фенил-1-(n-оксифенил) -цик25 логексан.

К смеси 47,0 г (0,5 лтоль) фенола и 5,3 г (0,03 люль) комплекса BF3 НзРОч, нагретой до 55 — б0 С, прибавляют в течение 1 час

15,8 г (0,1 .тюль) 1-фенилцнклогекссна, после

30 чего перемешивают смесь еще 3 час прн той

368211

Составитель Н. Лихтерова

Техред E. Борисова

Корректор E. Денисова

Редактор 3, Горбунова

Заказ 1093/8 Изд. Kv 235 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 же температуре и обрабатывают, как указано в общей методике. Получают 22,4 г целевого продукта в виде бесцветных итл, т. пл. 125,5—

126 С (из смеси актан-толуол) . Выход 89 /о от теории.

Найдено, %. С 85,80; Н 7,97.

С1аН„О

Вычислено, /о. С 85,67; Н 7,99.

При м е р 2. 1-Фенил-1-(n-метоксифенил)циклогексан.

К смеси 54,0 г (0,5 моль) анизола и 5,3 г (0,03 моль) комплекса ВРз НзРО4, нагретой до 55 — 60 С, прибавляют в течение 1 час

15,8 г (0,1 моль) I-фенилциклогексена, после чего перемешивают смесь еще 4 час при той же температуре и обрабатывают по общей методике. Получают 23,9 г целевого продукта в виде бесцветной вязкой жидкости, т. кнп.

1 89 — 190 С/3 мм рт. ст., пзо1,5867; dÐ 1,0861.

Выход 900 от теории.

Найдено, % . С 85,60; Н 8,29. МЯр 82,26.

СвНлО

Вычислено, %. С 85,67; Н 8,32. МКр 82,17.

П р и.м е р 3. 1- (м-Хлорфенил) -1- (п-оксифенил)-цыкдогексан.

К смеси 23,5 г (0,25 моль) фенола и 4,5 г (0,025 моль) комплекса BF3 НзРО4, нагретой

4 до 65 — 70 С, прибавляют в течение 1 час

9,65 г (0,05 моль) 1-(м-хлорфенил)-циклогексена, после чего смесь перемешивают еще

4 час при той же температуре и обрабатывают обычным способом. Получают 13,1 г целевого продукта в виде бесцветных игл, т. пл.

93,5 — 94 С (из петролейного эфира).

Найдено, /о. С 75,51; Н 6,70; С1 12,44.

С„Н„ОС1

10 Вычислено, /о. С 75,38; Н 6,68; CI 12,36.

Для,реакции можно использовать различные фенолы и алкилфениловые эфиры, а также другие 1-арилциклогексены; при этом будут получаться соответствующие 1,1-диарил15 циклогексаны.

Предмет изобретения

1. Способ, получения 1,1-диарилциклогексанов, отличающийся тем, что, с целью увеличе20 ния выхода целевого продукта, фенол или алкилфениловые эфиры, подвергают взаимодействию с 1-арилциклогексенами в присутствии катализаторного комплекса BF3 НзРО4.

2. С пособ по п. 1, отличающийся тем, ч1о

25 фенол или алкилфенило вые эфиры, 1-арилцикло гексен и катализатор берут в молярном соотношении 3 — 7: 1: 0,2 — 0,5.