Способ получения 1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты или 1-нитроантрахинон-2-карбоповойкислоты

 

т т ..в

Ф

Ь

Союз Советскик

300458

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Социалистическими

Республик

Зависимое от авт. свидетельства Мо

Заявлено 03. I I1.1969 (№ 1309897/23-4) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 07.Гт .1971. Бюллетень Мв 13

Дата опубликования описания 28Л .1971

МПК С 07с 63/42

Комитет по делам изооретвний и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.672.7(088.8) Авторы изобретения

В. А. Якоби, Л. А. Козорез, Б. А. Пономарев, В. П. Есип и В. Л. Плакидин

Рубежанский филиал Харьковского политехнического института имени В. И. Ленина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ХЛОРАНТРАХИНОН-2-КАРБОНОВОЙ

КИСЛОТЫ ИЛИ 1-НИТРОАНТРАХИНОН-2-КАРБО НОВОЙ

КИСЛОТЪ|

Изобретение относится к способам получения полупродуктов, которые могут быть использованы, в частности, в производстве красителей и в анилинокрасочной промышленности.

Известен способ получения 1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты или 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты путем окисления соответствсчно 1-хлор-2-метилантрахинона или

1-нитро-2-метилантрахинона озоно-кислородной смесью в присутствии катализатора— соли металла переменной валентности, в среде уксусной кислоты или смеси органических кислот. Целевой продукт выделяют известным приемом.

Способ не нашел промышленного применения из-за трудности регенерации катализатора и летучести растворителя.

С целью упрощения технологического процесса предложен способ получения 1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты или 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты путем окисления соответственно 1-хлор-2-метилантрахинона или 1-нитро-2-метилантрахинона озонокислородной смесью в присутствии катализатора — смеси солей хрома и марганца — в среде серной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами, K преимуществам способа следует отнести возможность многократного использования катализатора и непрореагировавших исходных соединений, а также применение серной кислоты вместо взрывоопасной и легколетучей уксусной. Качество целевого продукта высокое.

Пример 1. В стеклянную колонку высотой 200 тш и диаметром 20 мм, снабженную

10 пористой пластинкой в нижней части, загружают 1 г 1-нитро-2-метилантрахинона, 40 лтл

75о/о-й серной кислоты, 1 г сульфата марганца, 0,5 г сернокислого хрома и ведут окисление озоно-кислородной смесью, подаваемой со скоростью 20 — 50 л/час, при 40 — 90 С в течение 10 — 15 час.

По окончании окисления реакционную массу разбавляют водой до кислотности 30 — 32о/о, фильтруют, осадок отмывают от серной кис20 лоты и минеральных солей, обрабатывают

5 — 10о/о-ным раствором соды, отделяют раствор натриевой соли 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты от непрореагировавшего

1-нитро-2-метилантрахинона. Получают 0,18 ..

25 1-нитро-2-метилантрахинона с т. пл. 270 С.

1-Нитроантрахинон - 2 - карбоновую кислоту выделяют из фильтрата подкислением. Получают 0,8 г 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты с т. пл. 290 С. Выход 71% на загруженный 1-нитро-2-метилантрахинон, 300458

Составитель Г. М, Шагалова

Редактор Л. К. Ушакова Текред Л, Л. Евдонов

Корректоры: В. Петрова и М. Коробова

Заказ 1314/16 Изд. № 593 Тираж 473 Подписное

ЦНИИЧИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2, Реакцию проводят так же, как и в примере 1, но в качестве исходного соединения берут непрореагировавший 1-нитро-2-метилантрахинон. Получают 0,8 г 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты. Выход

87% на использованный 1-нитро-2-метилантрахинон.

Пример 3. Реакцию проводят так же, как и в примере 1, но по окончании окисления горячую реакционную массу фильтруют через фильтр Шотта № 4, осадок обрабатывают так, как описано в примере 1, а маточник, содержащий соединения марганца и хрома, используют для последующих операций окисления. Получают 0,68 г 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты и 0,15 г непрореагировавшего 1-нитро-2-метилантрахинона. Выход 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты

61 /o от теоретического.

Пример 4. Окисление 1-нитро-2-метилантрахинона ведут так же, как и в примерах 1, 2 или 3, но в качестве растворителя используют маточник, полученный по примеру 3, с рассчитанной догрузкой сульфата марганца и сульфата хрома. Получают 0,8 г 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты. Выход 71>/а на загруженный 1-нитро-2-метилантрахинон.

Пример 5. Реакцию ведут в примере, описанном в примере 1, в условиях примеров 1, 2, 3 или 4, но в качестве исходного соединения используют 1-хлор-2-метилантрахинон в количестве 1 г.

Получают 0,76 — 0,82 г 1-хлорантрахинон-2карбоновой,кислоты и 0,1 — 0,12 г непрореагировавшего 1-хлор-2-метилантрахинона. Выход

1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты 65—

70>/, на загруженный 1-хлор-2-метилантрахинон. Т. пл. 1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты 252 †2 С, т. пл. 1-хлор-2-метилантрахинона 155 †1 С.

Пример 6. Реакцию проводят так же, как

>0 описано в примерах 1 — 4, но в качестве исходного соединения берут 1 г 1-нитро-2-метилантрахинон с т. пл. 240 — 250 С (получающийся в результате выделения реакционной массы стадии нитрования 2-метилантрахинона без

15 предварительной кристаллизации продукта нитрования). После 15 — 18 час окисления получают 0,5 г 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты с т. пл. 283 †2 С. Выход 76 /о.

20 Предмет изобретения

Способ получения 1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты или 1-нитроантрахинон-2карбоновой кислоты путем окисления соответственно 1-хлор-2-метилантрахинона или 1-ни25 тро-2-метилантрахинона озоно-кислородной смесью в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, 30 в качестве катализатора используют смесь солей хрома и марганца, и процесс ведут в среде серной кислоты.