Способ получения 4-алкил-5,6-диоксипиразоло-

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ т,.вНДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Л1,. « л. С07d 99, 02.

1, Заявлено 10.«Х.1969 (¹ 1360722/23-4) с присоединением заявки ¹

Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 26.1.1973. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 7Х.1973

УД1; 547.771 821.2,07 (088.8) Аьторы изобретения

М. С. Хайкин и Л. П, Староверова

Заявитель Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АЛКИЛ-5,6-ДИОКСИПИРАЗОЛО(5,4-b)- П И Р ИДИ НО В

:1 3.н

НО N 1«

R где R u RI — водород, алкил или арил;

R2 — алкил, Изобретение относигся к получению новых непредельных диоксисоединений пиразоло(5,4-b) -пиридинов, которые могут быть использованы в качестве аналитических реагентов, антиокислителей и проявителей.

Предлагаемый способ получения 4-алкил5,6-диоксипиразоло- (5,4-b) -пиридинов общей формулы заключается в том, что 5-аминопиразол кипятят с а-ацетоксиацилуксусным эфиром в среде органического растворителя, например в уксусной кислоте или спирте, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход 40 — 97%.

Наличие двух оксигрупп, находящихся в орто-положении друг к другу, обусловливает восстановительные свойства соединений.

Пример 1. Получение 1-фенил-3,4-диметнл-5,6-диоксипиразоло- (5,4-b) -пиридина.

Раствор 2 г Q,-ацетоксиацетоуксусного эфира и 3,6 г 1-фенил-3-метил-5-аминопиразола в 20 лтл уксусной кислоты кипятят 6 час, охлаждают до комнатной температуры, осадок отфильтровывают и отмывают спиртом от уксусной кислоты. Выход 1,2 г (45%), бесцветные кристаллы, т. разл. 302 — 305 С.

Найдено, %: С 65,27; 65,57; Н 5,29; 5,36.

С 131 «13«ч 3 - 2

10 Вычислено, %: С 65,86; Н 5,13.

Пример 2. Получение 3-фенил-4-метил5,6-диоксипиразоло- (5,4-b) -пиридина.

Раствор 2 г а-ацетоксиацетоуксусного эфира и 3 г 3-фенил-5-аминопиразола в 15 лтл уксус1s ной кислоты кипятят 1 час и затем поступают, как в примере 1.

Выход 1,47 г (50%), бесцветные кристаллы, которые при нагревании выше 250 С постепенно обугливаются.

20 Найдено, %: С 64,76; 64,33; Н 4,79; 4,55.

С13««11 3О2.

Вычислено, %: С 64,73; Н 4,59.

При проведении реакции в 5 л1л кипящего спирта выход 2,2 г (71%).

25 Пример 3. Получение 3-фенил-4-и-гексил5-диоксипиразоло- (5,4-b) -пиридина.

Раствор 1,8 г а-ацетоксиэнантоилуксусноэтилового эфира и 2 г 3-фенил-5-аминопиразола в 10 лтл уксусной кислоты кипятят 3,5 час, охЗО лаждают до комнатной температуры, осадок

368265

Предмет изобретения

НО X К

20

Составитель И. Бочарова

Текрсд T. Курилко

Корректоры: Л. Корогод и М. Коробова

Рсдактор Т. Шарганова

Заказ 1138 2 Изд. с1е 356 Тираж 523 Подписное

Ц1!И11ПИ Ко .Штста по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раугпская иаб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова. 2

3 отфильтровывают и отмывают эфиром от уксусной кислоты. Выход 1,6 г (71%), бесцветные кристаллы, которые при нагревании выше

220 С постепенно темнеют и при 246 — 250"С разлагаются. После кристаллизации из 80 мл спирта получают 1,1 г продукта с той же температурой разложения.

Найдено, % С 69,68; 69,51; Н 7,02; 6,62, С вНмМзО .

Вычислено, о1о. С 69,42; Н 6,79.

П р и и ер 4. Получение 1,3-дифенил-4-метил-5,6-диоксипиразоло- (5,4-b) -пиридина.

Раствор 1,6 г а-ацетоксиацетоуксусного эфира и 4 г 1,3-дифенил-5-аминопиразола в 20 мл уксусной кислоты кипятят 8 «ас, растворитель отгоняют в вакууме до начала кристаллизации и охлаждают смесь до 20 — 25 С. Осадок отфильтровывают через 16 час и отмывают эфиром или бензолом от уксусной кислоты. Выход 1,2 г (44 /о ), бесцветные кристаллы, т. разл. 271 С.

Найдено, : С 71,62; 71,88; Н 4,99; 5,11.

С яН зМзОз.

Вычислено, /о . С 71,71; Н 4,76.

Пример 5. Получение 1- (4-нитрофенил)З-фенил-4-метил-5,6-диоксипиразоло - (5,44)пиридина.

Раствор 1,2 г а-ацетоксиацетоуксусного эфира и 3,6 г 1-(4-нитрофенил)-3-фенил-5-аминопиразола в 30 лл уксусной кислоты кипятят

10 час, Растворитель отгоняют в вакууме до начала кристаллизации и реакционную смесьвыдерживают 16 час при 20 — 25 С. Осадок отфильтровывают и отмывают эфиром или бензолом от уксусной кислоты. Выход 2,25 г

5 (97 /с ), бледно-желтые кристаллы, т. разл.

215 С.

Найдено, /о. С 62,86; 62,89; Н 4,26; 4,17.

С из Н М404.

Вычислено, Я>. С 6297; Н 392.

Способ получения 4-алкил-5,6-диокоипиразо i0- (5,4-6) -ш1ридинов общей формулы

Н0 где R и R> — водород, алкил или арил;

25 К вЂ” алкил, отличающийся тем, что 5-аминопиразол кипятят с cr.-ацетоксиацилуксусным эфиром в среде органического растворителя, например в уксусной кислоте или спирте, с последующим

30 выделением целевого продукта известными приемами.