Способ получения спиро-р-дикетолактонов индандионового ряда

 

)Я.,:,;(т-, «) О П И СА Н И Е

ИЗОВРЕТ ЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 05.1.1971 (№ 1608931/23-4) Ч. Кл. С 07с 49/43

С 076 5/Об с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 08.11.1973. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания З.VII.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД K 554477..444422..33.07 (088.8)

543.852.6.07 (088.8) Авторы изобретения

А. К. Арен, Ю. Э. Пелчер и 3. А. Бомика

Институт органического синтеза АН Латвийской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СПИРО-P-ДИКЕТОЛАКТОНОВ

ИНДАНДИОНОВОГО РЯДА

o — eo

С вЂ” СВт -СОМНВ. 1

Спиро-р-дикетолактоны являются новым, не описанным в литературе рядом соединений, которые благодаря наличию активных группировок в P - дикарбонильного остатка, пятичленного насыщенного лактонного кольца и амидной группы, могут найти применение как физиологически активные соединения.

Предложенный способ является новым и полезным.

Способ позволяет получать соединения общей формулы где R=H, Cl, Р ==Н, СНз, с хорошим выходом.

Способ получения спиро-P-дикетолактонов заключается в том, что диамиды а-(индандион-1,3-ил(2) )-бензилмалоновых кислот бромируют избытком брома при комнатной температуре. Целевые продукты выделяют известными приемами.

Особенностью предложенного способа является то, что при действии брома на диамиды а- (индандион-1,3-ил (2) ) -бензилмалоновые кислоты одновременно с бромированием под

10 действием образовавшегося бромистого водорода происходит также гидролиз одной амидной группы с образованием у-бромзамещенной кислоты, которая внутримолекулярно замыкает лактонное кольцо с выделением бро15 мистого водорода.

Пример. Синтез спиролактоца а-бром-акарбаогил+фенил-P - 2 - (оксинндандпон - 1,3ил (2) ) -пропионовой кислоты

20 1 г (0,003 лго,гь) диампда а-(индандион-1,3ил (2) ) -бензилмалоновой кислоты суспендируют в 25 лг.г уксусной кислоты и прибавляют к взвеси по каплям при перемешивании

0,75 .чл (0,015 зчо.и) брома и оставляют при

25 комнатной температуре. Смесь растворяют с образованием красного раствора. После

2,5 — 3 «ас раствор выливают в воду. Осадок отделяют и кристаллизуют из спирта. Получают 0,52 г (42 Я ) спирол актона а-бром-а30 карбазтил+фенил-р- (2 — оксннндандион - 1,3369116

3 ил (2) ) -пропионовой кислоты в виде белых кристаллов с т. пл. 210 — 212 С.

Найдено, о7о: С 5522. Н 3,10; N 3,54;

Вг 19,61.

С Н зХОаВг.

Подобным образом получен ряд соединений, характеристики которых приведены в таблице, Вычислено, %: С 55,09; Н 2,98; N 3,38;

5 Вг 19,29.

Найдено, Вычислено, о„

Молекулярный вес

Суммарная формула

Т. пл, "С

Н N

Br

210 †2

198 †2

197 †1

193 †1

Н

CI

Н

CI где R=H, Cl, К =Н, СНз, отличающийсятем, что диамиды а- (индандион-1,3-ил (2) )-бензилмалоновых кислот бромируют избытком брома с последующим выделением целевых про5 дуктов известными методами.

Предмет изобретения

Способ получения спиро+дикетолактонов индандионового ряда общей формулы

0 — CO

С вЂ” CÂ1 — СОБНВ.

Составитель Г. Максимова

Техред А. Камышникова

Корректор И. Божко

Редактор E. Xopuua

Заказ 1790/1 Изд. К 1385 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Н

Н сн, СН3

CiOH12NO5B r

С„Н„NO-ВгС

Са,Н „к10,Вг

С,„H„NO,-ВгС 1

414,229

448,678

428,256

462,705

55,22

51,15

55,91

52,26

3,10 3,54

2,75 3,24

3,34 1 3,36

3,04 1 2,84

19,61

17,40

18,47

16,91

55,09

50,86

56,09

51,91

2,92

2,47

3,29

2,83

3,38

3,12

3,27

3,02

19,29

17,81

18,66

17,27