Способ получения непредельных дихлоруглеводородов

Авторы патента:

C25B3/06 - Электролитические способы; электрофорез; устройства для них (электродиализ, электроосмос, разделение жидкостей с помощью электричества B01D; обработка металла воздействием электрического тока высокой плотности B23H; обработка воды, промышленных и бытовых сточных вод или отстоя сточных вод электрохимическими способами C02F 1/46; поверхностная обработка металлического материала или покрытия, включающая по крайней мере один способ, охватываемый классом C23 и по крайней мере другой способ, охватываемый этим классом, C23C 28/00, C23F 17/00; анодная или катодная защита C23F; электролитические способы получения монокристаллов C30B; металлизация текстильных изделий D06M 11/83; декоративная обработка текстильных изделий местной

C07C21 - Ациклические ненасыщенные соединения, содержащие атомы галогена

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 21,Х11.1970 (№ 1602403!23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.1Ч,1973. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 7Х1.1973

М. Кл. С 07с 21, 02

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 542.8(088.8) Авторы изобретения А. Г. Корниенко, М. А. Хризолитова, М. Я. Фиошин и Л. А. Миркинд

Заявитель Московский химико-технологический институт имени Д. И. Менделеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЪНЫХ

ДИХЛОРУГЛ ЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к электрохимическому синтезу а,в-дихлоруглеводородов, которые, являясь полифункциональными соединениями, находят широкое применение в различных отраслях органической и полимерной химии.

Известен способ получения непредельных дихлоруглеводородов, заключающийся в том, что хлоркарбоновые кислоты подвергают электролизу в присутствии диенов в среде метилового спирта. Электролиз проводят при вЂ” 10 С и анодной плотности тока 1 а/дм2. После электролиза раствор нагревают до 30 вЂ” 40 C для удаления непрореагировавшего бутадиена, за° тем отгоняют метиловый спирт и выделяют целевые продукты известными приемами. Применяемыс по известному способу со-хлоркарбоновые кислоты являются очень дефицитнымн продуктами реакции теломеризации вЂ” процесса, требующего на различных этапах использования высоких давлений, дорогих катализаторов и сложной ректификации. Промышленный выпуск о-хлоркарбоновых кислот не освосtl. Частичная нейтрализация (10 вЂ” 15% ) кислоты щелочью для увеличения эчектропроводности раствора, а также необратимые терн кислоты за счет декарбокснлировання уменьша|от процент ее использования в реакции электросинтеза. 1 ак, при использовании хлоруксусной кислоты се потери превь шают

50%.

С целью упрощения процесса предложено электрохимическому окислению подвергать соляную кислоту.

Анодом служит платина или графит, катодом вЂ” никель или нержавеющая сталь. Образующиеся на аноде хлор-радикалы присоединяются к молекуле диена в положении 1,4 илн

1,2 с последующей димеризацией хлоралкенильных радикалов с образованием а,то-ди10 хлоруглеводородов.

Исходная соляная кислота в отличие от ст-хлоркарбоновых кислот является дешевым и доступным сырьем. Электролит, приготовленный на ее основе, имеет достаточно высокую

15 электропроводность, что исключает стадию нейтрализации и потери кислоты. По предлагаемому способу можно получить а,со-дихлоруглеводороды, которые не могут быть синтезированы известным способом.

П р и M е р 1. В электролизер емкостью

800 мл наливают 400 мл 2 и. раствора соляной кислоты в метаноле и 400 мл 1,3-бутадиена.

Анодом служит платиновая сетка с рабочей

25 поверхностью 2 дм- катодом вЂ” никелевая фольга. Электролиз проводят при (вЂ” 10)вЂ” (вЂ” 15) С и анодной плотности тока 1 а/дм -.

Пропускают теоретическое количество электричества. После электролиза электролизат на30 гревают до 40 вЂ” 60 С для удаления непрореа376348

Составитель Т. Раевская

Редактор 3. Горбунова Техред Т, Курилко Корректор О. Усова

Заказ 1519/4 Изд. № 425 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 гировавшего 1,3-бутадиена, отгоняют метанол и остаток разбавляют водой. Нейтральные продукты экстрагируют серным эфиром. Эфирный экстракт 3 вЂ” 4 раза обрабатывают 12%ным раствором бикарбоната натрия для очистки его от непрореагировавшей соляной кислоты, затем сушат над безводным сульфатом натрия и отгоняют растворитель. Выделенная таким образом вязкая желтая жидкость представляет собой смесь о.,со-дихлоруглеводородов. Методами газожидкостной хроматографии и ИК-спектроскопии в смеси идентифицированы 1,4-дихлорбутен-2 и 1,8-дихлороктадиен.

Выход последнего 35 /о.

Предмет изобрете н и я

Способ получения непредельных дихлоруглеводородов с применением электрохими Icского окисления в присутствии бутадиена в среде метилового спирта и выделением целевых продуктов известными приемами, отлича1О юи1ийся тем, что, с целью упрощения процесса, электрохимическому окислению подвергают соляную кислоту.