Способ получения n-ацилбензоксазолонов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено li7.II.1971 (№ 162i339i3/23»4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.IV.1973. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания ЗО.VIII.1973

М. Кл. С 07d 85, 48

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров

УД К 547.787.3.07(088.8) Авторы изобретения

Н. А. Алиев, P. Г. Афлятунова, Ч. Ш. Кадыров и Ж. Ешимбетов

Заявитель

Ордена Трудового Красного Знамени институт химии растительных веществ АН Узбекской ССР

СПОт",<ОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1<

1ч — C08

ЙзобретеНие относится к новому способу йолучения N-ацилбензоксазолонов, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известен способ получен ия К-ацилбензоксазолонов, заклюЧающийся в том, что незамещениый,или 6-замещенный бензоксазолонон-2 подвергают ацилироваишо хлорангидридом алифатической,или ароматической кислоты в присутствии акиептора кислоты в органиЧеском растьорителе с последующим выделением продуктов, известным способом. С целью упрощения процесса предлагается способ получения N-ацилбензоксазолонов общей форму <Ы где Х вЂ” хлор, бром, водород, нитрогруппа;

R — алкил, фенил, галоген- или алкилзамещенный феиил, заключающийся в том, что соответствующий N-ацетилбензоксазолон подвергают взаимодействию с соответствующей алифатической или ароматической кислотой при повышенной температуре, преимущественно при 105 †1 С.

ЦеЛевЫе продукты выделяют известНЬ1М Cirio= со бом.

Предлагамый способ не требует йрнменения органического растворителя и акцептора кисЛоты, Кроме того, сокращается время проведения,реакции.

Пример 1. N-Бензоилбеизоксазолон.

Смесь 5,31 г (0,03 лтоль) N-ацетилбеизоксазолона и 3,66 г (0,03 моль) бензойной кислоты нагревают с обратным холодильником в течение 3 час ири 120 †1 С. Затем, используя прямой холодильник, медленно отгоняют выделившуюся в результате реакции уксусную кислоту, т. е. собирают фракцию с т. кип. 105—

15 120 С. Остаток в перегонной колбе выливают в стакан, в котором он по мере охлаждения застывает. Продукт промывают 2ото-ным водным раствором КОН, а затем водой. Перекристаллизацией из спирта получают 4,5 г N-бен2р зоилбензоксазолона, т, пл. 162 — 163 С (по лит. данным т. пл. 165 С). Выход 64,1% от теории.

Смешанная проба плавления продуктов, полученн ых двумя способами, депрессии не дает.

Проведение этой реакции в среде органических

25 растворителей (бензол, ксилол) не дает нужного эффекта.

Пример 2. N-Пропионилбензоксазолон.

В условиях примера 1 из 2,22 г (0,03 моль) пропионовой кислоты и 5,31 г (0,03 моль)

3р N-ацетилбензоксазолона получают 4,0 г целе37i6t381

Составитель С. Полякова

Техред Г. Дворина

Корректор Г. Запорожей

Редактор 3. Горбунова

Заказ 2341/8 Изд. № 572 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и откр тий при Совете Министров СССР

Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

8 вого продукта, т. пл. 81 — 82 С (из спирта), мол. вес 192 (определен масс-спектрометрически). Выход 50% от теории,.

ii р и м е,р 3. N-Валерилбензоксазолон.

В условиях примера 1 из 3,06 г (0,02 лоль) и-валериановой кислоты и 3,54 г (0,02 моль)

N-ацетилбензоксазолона получают 4,0 г валерилбензоксазолона, т. пл. 61 — 63 С. Выход

60,9 от теории.

Найдено, %: С 65,80. 10

С г%з -1з.

Вычислено, %: С 65,75.

П,р и м ер 4. N-Капроилбензоксазолон.

В условиях примера 1 и з 2,32 г (0,02 моль) ка проновой кислоты и 3,54 г N-ацетилбензоксазолона получают 3,5 г N-капроилбензоксазолона, т. пл. 67 — 69 С (из спирта). Выход 72% от теории.

Найдено, %: С 67,20.

С1зН1вХОз. 20

Вычислено, %: С 66,94, 66,90.

П р,и м е,р 5. И-beнзoил-6-бромбензоксазолон., В условиях примера 1 из 2,44 г (0,02 моль) бензойной кислоты и 5,12 г (0,02 моль) М-ацетил-6-бромбензоксазолона получают 2,5 г целевого продукта, т. пл. 167 — 169 С(из бензола). Выход 39,6% от теории.

llр и м е р 6. N-(2-Хлорбензоил)-бензоксазолон. 30

В условиях примера 1 из 4,68 г (0,03 моль)

2-хлорбензойной кислоты синтезируют 6,2 г

N- (2-хлорбензоил) -бензоксазолона, т. пл. 67—

60 С (из спирта). По лит, даниным.т. пл. 70—

71 С. Выход 75 /о от теории. Смешанная проба плавления с продуктом, полученным через хлорангидрид, не дает депрессии.

Пример 7, N (o-Хлорбензоил) -6-бромбензоксазолон.

Аналогично примеру 1,из 3,12 г (0,02 моль) о-хлорбензойной кислоты и 5,2 г (О;02 моль)

N-ацетил-6-бромбензоксазолона получают 1,5 г

N (о - хлорбенаоил) - 6 - бромбензоксазолона, т. пл. 117 †1 С (из смеси бензол-петролейный эфир). Выход 21% от теории. Продукт не дает депрессии с веществом, полученным через хлорангидрид о-хлорбензойной,кислоты.

Предмет изобретения

1. Способ получения N-ацилбензоксазолонов общей формулы где Х вЂ” водород, хлор, бром, нитрогруппа;

R — алкил, фенил, галоген- или алкилзамещенный фен ил, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, соответствующий

N-ацетнлбензоксазолон подвергают взаимодействию с соответствующей алифатической или ароматической кислотой при повышенной температуре с последующим выделением продуктов известным с пособом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 105 — 130 С,