Способ получения солей третичных аминов и 0-алкил(арил)-5- алкилтритиофосфорных

 

ИЗОЬР

Союз Советских

Соцнзлнстнчесннк

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 071 9i16

Заявлено 24 Ч1.1971 (№ 1677062i23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 15.Ч.1973. Бюллетень ¹ 21

Дата опубликования описания 8ХП1. 1973

Хотлнтет по аелзти изоеретенин и открытий при Совете Министров

УДК 547.26 118.07(088.8) сссР

Авторы изобретения

Б. П. Котович, И. В. Муравьев и В. В. Потопальская

Заяьитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ

И О-АЛКИЛ(АРИЛ)-S-АЛКИЛТРИТИОФОСФОРНЫХ

КИСЛОТ

Изобретение относится к спосооу получения не описан ных в литературе солей третичных аминов и О-алкил (арил) -S-алкилтритиофосфорных кислот общей формулы

К$ )(, PSH.Am

R O где R — алкил;

R — алкил или а,рил;

Am — третичный амин, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для синтеза биологически активных веществ и пол ифункцион альных присадок к минеральным смазочным маслам.

Известна реакция органотритиометафосфатов с фенолами, приводящая к получешпо эфиров дитиофосфорной кислоты, однако соли

О,S-диорганотритиофосфорных кислот,ранее пе были известны.

Предлагаемый способ получения солей третичных аминов и О-алкил(арил)-$-алкилтритиофосфорпых кислот заключается в том, что алкилтритиометафосфаты общей формулы

RSPS2, где R — алкил, обрабатывают спиртами или феполами и третичными аминами, предпочтительно триэтиламином, в среде инертного органического растворителя, например эфира или бенаола.

Спирт или фенол в эквимолекулярной смеси с третичным амином вводят в суспснзию алкилтритиометафосфата и целевой прод кг выделяют известными приемами с практичс5 ски количественным выходом.

Пример 1. К суспензии 15,G г (0,10 г-.моль) этилтритпометафосфата в 40 11л сухого эфира постепенно при перемешивании в отсутствие влаги до;,авляют смесь 3,5 г

10 (0,11 г-.11оль) метилового спирта и 10,2 г (0,11 "- ттоль) триэтиламина. Скорость добавления реагентов поддерживают такой, чтобы эфир равномерно кипел. После добавления всех реагентов перемешивают 10 — 15 11ик до

15 завершения процесса (до исчезновения окраски этилтритиометафосфата) . После отгопки эфира и Выдержи вания реакционного прод1 кта в вакууме, создаваемом масляным насосом, при температуре не выше 50 С получают 28,5

20 (98%) бесцветного прозрачного черезвычайнс густого масла, которое по данным тонкослойной хроматографш1 представляет собой attaлитически чисту1о триэтиламинную соль О-метил-S-этилтритиофосфорной кислоты.

25 Найдено, %. Р 10,65; 10,71; S 33,30; 33,38.

CgH .1ÕÐ0Sg.

Вычислено, %. P 10,10; S 33,24.

К эмульсии 28,5 г получеш1ой соли в сухо.т эфире (около 50 лтл) добавляют 19,2 г

30 (0,15 г-л1о гь) броми того пропила и кипятят

380662

Предмет изобретения

Составитель М. Макаров

Техред Т. Ускова

Корректор Е. Денисова

Редактор T. Шарганова

Лакав 2007/!4 Иад. № 560 Тира>к 523 Подписное

11ПИ11П11 Комитета по делам изобретений и открьпий при Совете Министров СССР

Москва, Ж- 35, Раушск»п паб, д 4/5

Тииогр»фпи, пр. Сапунов», 2 при переме(ннвании — 5 час. Отфильтровывают бромгидрат триэтиламина, отгоняют эфир в вакууме, очищают остаток хроматографнчес к н 11 I I 0)I у 1 Il 10 T О м (T I I ë - S -э т и л S - и 1) 0 п ил т р и тиофосфаг, BI.lxo.l, 66 jp, а 1,)530; d 1,1694, )))Л)) 64,36 (вы (ислено 64,92); мол. вес 227 (вычнслено 230,3) .

Hайдено, Рр. Р 13,10; S 41,97; 41,60.

C Н)вРО$в.

Вычислено, %: Р 13,48; S 41,74.

П р н м е р 2. По методике примера 1 из этилтри (110»(.тафосфата, этилоього спирта н трнэтиламнна с количественным выходом получают триэтиламинную соль 0,$-диэтилтритиофосфорной кислоты в ниде очень вязкой

Оесцвстной жlläl(OÑTII. По,дачным т011косл01(ной хроматографllll получен один продукт.

Найдено, %: Р 9,99; 10,40; S 32,58; 32,65. Ip111p 1P -) S ç.

Вычислено, %. P 10,55; S 32,77.

При алкилированин по методике примера 1 бромнстым этилом с выходом 70% по.„i lают

О,S,S-трнэ гилтритиофос(1)ат, а 02 1,5578 (по литературным данным )т 1,5570). Из О,S,Sтриэтилтритиофосфата получают комплексное соединение с двухйодистой ртутью, т. пл. 113—

114 C (Ilo литературным данным т. пл. 113—

115 С) .

Пример 3. По методике примера 1, но используя в качестве растворителя бензол, из этилтритиометафосфата, фенола и триэтиламина с количественным выходом получают триэтнламинную соль О-(1)енил-S-этилтритиофосфорной кислоты в в)(де черезвычайно вязкой

5 бесцветной жидкости.

Найдено, %: P 9,59; 9,80; S 27,72; 27,70.

С,на„ДPOS .

Вычислено,,p .P 9,75; $27,62.

При алкилировании оромистым этилом из

10 О-фенил-S-этилтрнтнофосфата триэтиламмоння с выходом 50 jp получают О-фени(л-$,$-диэтилтритнофосфат, т. кип. 149 — 151 С/1 мм; и оо 1,6060; d," 1,2060, М/т() 79,4 (вычислено

79,7) .

Найдено, %: P 11,05; 10,92; S 34,21; 34,81.

С(оН)вРО->з

Вы11ислено, %: P 11,15; S 34,53.

1. Спссоб получения солей третичных амиllî0 и О-алкил (арил) -S-алкилтритиофосфорны:(кислот, отл(иа)ои1айся тем, что алкилтритнометафосфаты подвергают взаимодействию

25 со спиртами или фенолами и трет.ичными аминами в среде инертного органического растворителя, с последую(цим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отлича)ощийся тем, что в

30 качестве третичного амина используют триэтнламинс