Способ получения смеси s-фталимидометилдитиофосфатов

 

ЙСИСт".т;: з ч.л. -,.

3hTEHTI т";бкблиота;-;ат

349I82

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Сова CGQNcMHx

Социалистических

Республик

М Кл. С 071 9/16

Заявлено 14.XI1,1970 (№ 1499816/23-4) Приоритет 05.XI.1970, _#_ 87333, США

Комитет по лелавт изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 23.VIII.1972. Бюллетен ЛЪ 25

УДЕ, 547.584 26.118.07 (088.8) Дата опублико вания описания 20.Х.1972

Автор изобретения

Иностранец

Лиевеллан В. Фанчер (Соедииеиныс Штаты Америки) Иностранная фирма

«Стауффер Кемикал Компани» (Соединенные Штаты Америки) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ

S-ФТАЛИМИДОМETИЛДИТИОФОСФАТОВ

СО

N-CH SP(0CH )., и

C0 S

СО

N-СН>SP(OCH5) (ÎR) б и

СО

1 N-CHgSP(ORy)

СО

Зависимый от патента М

Изобретение относится к способу получения не описанной в литературе смеси S-фталимидометилдитиофосфатов.

Известны индивидуальные $-фталимидометил-О,О-диалкилдитиофосфаты. В частности

S - фталимидометил - 0,0 - диметилдитиофосфат — превосходный инсектицид, активный при борьбе со многими вредителями.

Однако это твердое вещество относительно плохо растворяется в большинстве органических растворителей, что затрудняет его использованиe В таких ооычньтх формах, кат эмульгирующиеся концентраты и растворы, Смесь S - фталимидометилдитиофосфатов, одним из компонентов которой является Sфталимидометил - 0,0 - диметилдитиофосфат, обладает инсектицидной активностью не меньшей, чем $-фталимидометил-О,О-диметилдитиофосфат, но находится в жидком состоянии и может быть легко применена в виде растворов или эмульгирующих концентратов.

Для получения смеси S-фталимидометилдитиофосфатов предлагается смесь метилового спирта и алифатического C2 — Сч-спирта, например пропилового, обрабатывать пятисериистым фосфором; образующуюся смесь дитиофосфориых кислот, состоящую из (СНаО) Р$Н, (СНаО) (RO) PSI- и (RO) OPSIA, 1!

S S S где R — Св — Сч-алкил (состав смеси зависит ст количества и реакционной способности взятых спиртов), переводить в соли действием оснований, например гидроокисей, карбо5 патов щелочных металлов, аминов, и обрабатывать полученную смесь солей N- лорметилфталимидом в среде растворителя, такого, как вода, спирты, кетоны, углеводороды и их смеси.

10 жидкий целевой продукт выделяют известными приемами. OH состоит из трех OcHQBHhIx компонентов: где R — С.— С. -алкил.

Полученная смесь S-фталимидометилдитио30 фосфатов находится в жидком состоянии и

349182

65 нс к(эпсталлнз) ется при стоянии, если»pogy»r содержит нс более 5U вес. % S-фталим»дометпл-0,0-диалкнлднтиофосфата. Поэтому желательно использовать столько метплового

cï l(7òcl, чтооы это ) clio!tile Вbll!Ол н ял Ось.

11 р н м е р 1. 82 лглг (2,0,)голь) метанола в

149 л!Гг (2 лголь)»ропплового сш!ртя добавляют в тсчснпс 70»ll)l K нагрев»смой с обра!»!ям «олоднльппком смеси 110 г (1,0 люль) пяп!Сернистого фосфора и 150 )гл бснзола.

I le(7(.мешнвают и i

238 г (1,7 )toit() ) u 3BO:t» 01 0 кя 1700»атя кали )1 и выдерживают B тече»»с ночи. 1 всрдос вещество отфильтровывают, промывают бс»золом, дпспср!ч!pytor В теплом ацетоне it »рофильтр )вывают для удаления избытка кярбоната калия. Фильтрят уняривак>Г до небольшого объема и смесь солей ocяждяют»ри добавлении

ПCTрОЛЕЙI!ОГО Эфl!1)сl. I IОСЛЕ ОХЛсlЖД(1»»51 СМЕСЬ солей отф»льтровывагот, промывают петролейным эфиром и получают 353 г с«(ешанного и )o1) КТ2, который используют без,д опо)ли»телl »Ой Оч11сткп для послед) к)щеЙ pca»ll»»

i îíдснсацин.

1; раствору 67,3 г полученной смеси солей в 60 лглг воды toua»ля!От 3!),1 г («(-. лормсп!лфталимида» 200,)гл бензола, перемешивают и нагревают с обратныч холодильнш<ом 2)гас, а затем о«ля>кдяют и OT((Л51юг водшш слой, Г)с»3()лыш,»! Слой дважды промывают Водой, высушивают it:iä бсзводным сульфатом маги и Я, фнл ь ) (7) 10 Г» )Сдал ЯIО Г бе»зол ст()) СЙ 1303д) . сl »(7» ПИ! р(. Всl »Ни 113»2 puBOII 03»С. I IОЛ) !с»ОТ 66,4 г В513КОГО ЖП I K»I 0» pu, 1) Ктсl, Со TepiI»tлд!ГГ»o(()oс(()ята 56,3; фталпм»домеп!л - 0,0 - y»»j)0»ii »;1» r»<7(poc(J)ат» 27,7.

Пример 2. Смесь 30,4 лгл (0,75 лоло) метанола с 19 )гл (0,25 лголь)»()utt»lioBOIO спир13 о«ляждают до температуры (15 "С и сразу добавляют:14,1 г (((,2,)го гь)»;I rilcep:lltcruru фосфора, llрп персмешиванпи температура

С«»=си»OB»i »12(. C51 ju 5 С» сс»0 I,lep it< IIB310T ня уровне 3 — -40сС в течение 15 ли». Затем смесь нагревают при псрсмсш»153»ии,,1о 50-—

55 С, выдср>кнвя!От пр» этой тсчпсратуре

1 il(l(, 0«ля>кд;1!от l(7 Te)I»eptlT) pl i (20 C» ней г(::I !!i:3) K)T раствором 22 лг.г 50% -пой роокпсп»aòð»ÿ в 50 лгл воды, Доводят рН до

7,0 — 7,5 добавлением 50%-ной гндроокпс» натрия, промывают раствор 50 лгл бснзола и

50 лгл гсксана и доводят рН до 6,5 — 7,0 лед»»ой уксусной кислотой, Пол) )!et!it) Iu смесь ñuлей используют без Очистки для последующей реакции конденсации.

Раствор 48,9 г (0,25 >ноль) (х(-«лорметилфràë»ìèäa в 200 л!л бе»золя нагревают до

45 С, добавляют при псрсче1»»ва»ип ранее приготовленный раствор соли дитиофосфорlioII кислоты. Изм<»e»»e рН ликвидируют,нескольким» каплями 50%-ного раствора п)дроокиси натрия п поддер>кивают рН в преде5

50 лах 6,5 — 7,0. Всю смесь нагрева!ог 75 лгггн пр» перемешивании с Об()атпым хОлОдильникОм, o«ла>кдяют, добявлягот vo t)» Ос»зол» оТбрасывяют волн!) iu фяз) . I)e»30,1Bfi) 10 фазу дважды промыв»в Г 200:Il.ã воды, высушиваloT над безвод )ы i сульфатом ма! »»51, профи, !ьт ропы Ваю i) ) н с) р» I)r!!01, пол) чсlя 86,2 г продукта, содср.)„ iiitei0 (B все. ог)о): S-фталимидометпл-0с0-димс »лдп) пфос(рата 42,3; Sфталимидометил - О,O-мет)!лпропилд»тиофосфата 48,3 и S-фтялим» tu))er»)I-0,0-д»пропилдитиофосфата 9,4.

Пример 3. 1(роводя опыт, как в приме()е 1, flu Взяв др ) Гнс кО:1»ч(c ГBB мс Гяноля и

I!ðu»илового с èp1 1, »ОлучаlÎT продукт, с0держащий (в Bec. % J: S-фтял ) t»,10«ieT»л0,0-димстилдитиофосфата 20,8; S-фталимидометил-0,0-метилпропилдитиофосфата 49,2 и

S-фталимпдометнл - 0,0 - дипронилдитиофосфат", 25,5. Степень чистоты 95 5%, lI р и м е р 4. Для о»рсделения раствориii0c1ii смеси эфиров, »р,(готовлс»HI I«по методике примера 3, 0,11!» испытуемый образец смеси ра)гят при 20"С, второ» !!pi! 0 С, треt »i при — !7,8"C и четвертый при — 28,3"С, Ilере,(«ранением в каждый образец для загранки вводят твс»ды)! S-фтал»мидометил-0,0диметилдитиофосфат. В т.чение 30 дней Не

fI3(7)1IOJBIOT НИКЯКОГО ПЗМ(.НЕ»»51 ЖИДКОГО СОСТЯ ВII ИЛИ 3ЯТ!)BÂO×I1Û«КР»ÑÒBËËOÂ.

Пример 5. Из смеси эфиров, полученной, 1<2к ) Ксlзя»0 В lip»11(. p(3, ГО OBIIT э«1) ЛЬГHp) Iоlц»ЙсЯ кон це1!трат, состоя Щпй »3 48,7 % смешан!!ых эфиров примера 3, 46,3% ксплола п

5% ирода>к»ого эчульгатора, и для затравки вводят S-фталимидомсп!Л-О,О-диметилдиГиофосфат, Ilp) «ранении В течение 30 дней при — -28,3 С нс наблюдя!от изменения эмульгпрующег0 конце)ггратя или 33 рава-шых

КPIIСТЯЛЛОВ.

П р и м с р 6. Для приготовления S-фгалимидочетил-0,0 - дппропилдит);офосфатя раствор 126 г (0,5 люль) дпнропплдит»офосфагя калия B 135 лгл воды добавляют к раствору

88 г (0,45 л!оль) N-«лормстнлфталимидя в

450 !гл бензола и нагревают 2 )гас при перемешивании с ооратным «олодилы!Иком (73 C) . Hoc Be o«.i! 3>K pe» è ÿ»»>K»lulu f301») 10 (P 2 3 ) ) Д сl Л 51 10 Т, Н C P 11 IO IO П Р 0 М Ь1 В Я lu T Д В Я ЖД Ьl холодной водой, высушивают няд безводным сульфатом магния, ф»льтруюг и упаривают в вакууме. Получают 152,6 г (90,9%) умерсг!»о зо

B513Iк)1)!кого про 1))K ra, Il i) 1,5676.

П р» м е р 7. Для онредсле»ия растворимостии S-(1) тял им идомст»л-0,0-димет»лдитнофосфатя к соединеншо, полученному в примере б, добавляют 15 все. % S-фталимидометил-0,0-димстплдитпофосфята и »агре»310T.

Полученный раствор выдерживают при

7,2 С п наблюдают кристаллизацию S ôòaлимидометил - 0,0 - димстилдитиофосфата

)в растворе.

Пример 8. Повторяют процедуру, описанную в примере 7, но применягот 30,вес. % S349182

LD50, " черная городвухпятнистый копая тля клещ

Соединение или препарат

Э !ульгиру!ощи!!ся концентрат нз примера 5 без затраночных кристаллов

Соединение из при.,;ера 3 -фталимпдометил — G,G-див!егилдитиофосфат

0,00 8

0.003

0,001

0,003

0,003

0,003

Предмет изобретения

СЛЕДУЮЩИМ ВЫДЕЛЕНИЕМ >КИДКОГ:I ЦЕЛЕВОГО продукта извес!ными приемами.

2. Cffnc >б lln и. 1, отл«чаю«1«йся тем, что г .;ачес.!Ве алифа!и !еского спирта с ч !слом атомов углерода от 2 !О 4 используют пропилоВЫ и C 1111ðò.

3, Cffncno по и. 1, от.11!ча!о!ц!шся тем, что етилош,!й спирт берут в таком ко fff÷ñcòâå, 20 чтобы целевой продукт содержал ие боле

50 вес. % S-фтали1!Ндомегил-0,0-диметилдитиофосфата, Составитель М. Макаров

Редактор Т. Шарганова Текред A. Камышникова Корректор Г. Запорожен

Заказ 3570/13 Изд. ¹ 1457 Тираж 40G Подпнс !ое

ЦИИИПИ 1(омитета по делам изобретений и открытий ири Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Рзугиекая наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2 фтали м идометил - О,О-диметилдитиофосфата.

Твердый продукт кристаллизуется при 35 С.

i I р и м е р 9. Инсектицидная активность при обработке черной горо!Овой тли Aphis fabui (5, ор ), Р l; fellèÿ настурции (Tropacol«m sp.) высоTof 2 — 3 д!Ойма пересаживают в горшки (диаметр 3 дюйма), заполненные песчано-суглини т

1. Способ получения смеси S фталимидометилдитиофосфатов, отличаю«!ийся тем, чTО, смесь метилового спирта и алифатического спирта с числом атомов углерода от 2 до 4 обрабатывают пятисерни тым фосфором, образующиеся кислоты переводят в соли и полученную смесь солей обрабатывают N-клорметилфталимидом в среде растворителя с поядохи никатов и через 48 час определяют

LD 50. Рсзультаты испытаний приведены в таблице.

Пример 10. Инсектицидная активность против дву пятнистого клеща 7 efraffgchffs

«rticae (Кос/г).

Опыт проводят в Тс же условия. „что и в примере 9, используя В качестве растения— . ;озяина фасоль IIIIIITO (Р)!азсг1!«з з!1.).

1зезульт!1ты ис!!ытаиий приведены в таблице.