Патент ссср 334707

 

О П И С А Н И Е 334707

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Соевтскиз

Социалистических

Рвспублин

К ПАТЕИТУ

Зависимый от патента №

Заявлено 24.IХ.1969 (№ 1,365359/23-4)

Приоритет 24.IX.1968, № ЕА-68, ВНР

М. Кл, С 07f 9/16

Комитет па делим изобретений и открытий при Сосете Иинистрас

СССР

УДК 547.584 26.118.07 (088.8) Опубликовано ЗО.III.1972. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 12Л 1.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Йозеф Дудаш, Юлианна Дудаш, йозеф Харашти, Пал Грибовски, Шандор Марошвелди, Дьюла Шилади, Золтан Пинтер, Иштван Шита, Ласло Таши и Ференц Керекеш (Венгерская Народная Республика) Иностранн

«Эзакмадьярорза (Венгерская Наро

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

О,О-Д ИАЛ КИЛ-S-ФТАЛ ИМИ НОМЕТИЛДИТ И ОФОСФАТО В

Изобретение касается получения эфиров дитиофосфорной кислоты.

Предлагается усовершенствованный способ получения 0,0-диалкил-S-фталиминометтилдитиофосфатов общей формулы где R — алкил.

Эти соединения являются превосходными инсектицидами и акариц идами.

Известен способ получения 0,0-диалкил-Sфталиминометилдитиофосфатов взаимодействием солей 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты с N-галоидметилфталимидом при кипячении в спиртовой среде с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход продукта 53 — 81 .

В спиртовой среде, т. е. в среде водорастворимого растворителя, N-галоидметилфталимид при повышенной температуре подвергается гидролизу в присутствии уже малых количеств воды. В ходе гидролиза получаются фталимид и оксиметилфталимид. Кроме того, образующаяся при гидролизе соляная кислота реагирует со втор/ыхт компоне нтохт реа:кцпи —.солью

0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты. В результате этих процессов выход целевого продукта сравнительно невелик.

С целью увеличения выхода продукта, предлагается реакцию проводить в водной эмульсии бензола или толуола. Прп этом выход достигает 95 — 97%. Одновременно повышается

10 чистота продукта вплоть до содержания активного вещества 98 — 99%, так как в органической фазе (бензоле или толуоле) растворяется только целевой продукт. Часть загрязняющих веществ (галоидные соли металлов, соль

15 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты) растворяется в водной фазе, другая часть, которая не растворяется ни в водной, ни в органической фазе (фталимид, окспметплфталимпд, сера), может быть удалена прп фильтровании выде20 ленной органической фазы.

Желательно поддерживать рН реакционной смеси 7,0 — 7,5. Реакцию ведут при 55 — 60 С, по окончании ее отделяют органическую фазу, 25 отфильтровывают последгпою и растворитель отгоняют, Остаток, представляющий собой

0,0- диалкил -$- фталиминометилдитпофосфат высокой чистоты, может без дальнейшей очист334707

Текред Т. Ускова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 2049/7

Корректоры: Л, Царькова и О. Тюрина

Подписное

Тираж 448 цниипи

Типография, Сапунова, 2 пр. ки использоваться для борьбы с вредителями растений.

Водную эмульсию бензола или толуола и воды готовят обычно в весовом соотношении

2:1 — 1:1, а весовое соотношение N-галоидметилфталимида и органического растворителя выбирают равным 1:2 — 1:2,5.

П р» м е р 1. Получение N-хлорметилфталимида.

88,6 вес. ч. (0,5 моль) сухого N-оксиметилфталимида, 160 вес. ч. маточного раствора толуола и 1 вес. ч. пиридина в качестве катализатора загружают в четырехгорлую колбу на 1 л, снабженную мешалкой, термометром, воронкой для подачи материала, холодильником и приспособлением для отвода газа.

Смесь нагревают до 50 С при перемешивании, затем в течение 15 мин добавляют к ней

12 вес. ч. (0,6 моль) тионилхлорида. После этого раствор нагревают до 70 С с последующим нагреванием в течение 2 час от 70 до

75 С, затем охлаждают до 15 — 20 C.

Осажденный продукт отфильтровывают и заливают небольшим количеством толуола.

Толуольный маточный раствор, содержащий

10 — 12 вес. % К-хлорметилфталимида и около

8 вес. /о тионилхлорида, отделяют (около

160 вес. ч.) и передают как растворитель на следующую стадию производства хлорметилфталимида. Отфильтрованный продукт смешивают с холодной водой, отмывают дважды, затем окончательно отфильтровывают отсасыванием. Продукт на фильтре не высушивают, а передают во влажном состоянии в следующую стадию — его прямо загружают при перемешивании в водно-толуольную эмульсию, содержащую О,О-ди метилдитиофосфат натрия.

Получение 0,0-диметилдитиофосфата натрия.

69,5 вес. ч. (0,25 мочь, 25%-ный избыток) технического пентасульфида фосфора и

200 об. ч. безводного толуола загружают в четырехгорлую колбу на 1,5 л, снабженную мешалкой, термометром, воронкой для подачи исходной смеси, холодильником и устройством для отвода газа. Содержимое колбы начинают перемешивать и медленно вводят сухой газообразный азот. Впускное отверстие для газа находится выше уровня жидкости. Суспепзию нагревают до 50 С, затем добавляют к ней

46 вес. ч. (1 моль+50%-ный избыток) безводного метанола при 50 — 60 С в течение 30 мин.

Перемешивание продолжают в теченне 1 час и,второй моль метанола добавляют прн 70—

75 С, т. с. в течение 1 иас после того, как раствор стал прозрачным. Затем раствор охлаждают до 20 С, после чего к нему добавляют

20%-ный раствор каустической соды IIp11 перемешивании и охлаждают до 20 — 25 С, до тех пор пока рН водной фазы не будет 7,5 — 8,0.

В процессе нейтрализации добавляют

0,2 вес. ч. эмульгатора и эмульсию перемспшвают в течение короткого промежутка времени, пока рН не будет равен 8.

Получение О,О-диметил-S-фталиминометилдитиофосфата.

Полученный ранее iN-хлорметилфталим ид загружают во влажном состоянии в эмульсию, полученную выше, при перемешивании. Затем рН реакционной смеси доводят до 7,0 — 7,5 добавлением разбавленной каустической соды.

Температуру реакционной смеси повышают до

55 С и поддерживают в течение 1 час, а затем

0,5 час при 55 — 60 С. После эгого эмульсию охлаждают до 20 С и рН смеси доводят до 7—

7,5 при разбавлении каустической соды. Реакционную смесь выдерживают 3 — 4 час. После разделения фаз водную фазу, содержащую примеси, выделяют из фазы толуола.

Примеси, диспергированные в толуольной фазе, такие как фталимид, сера, удаляют фильтрацией через матерчатый фильтр. Толуол полностью отгоняют при пониженном давлении (200 — 250 мм рт. ст.) . .Остаточек растворителя удаляют продуванием воздуха при пониженном давлении при 70 С. Остаток выливают в холодную воду при энергичном перемешявании. Отвердевший продукт отфильтровывают, промывают холодной водой, затем высушивают при 50 С с вакуумированием, Получают

151 вес. ч. высушенного продукта.

Суммарный выход составляет 95,2 /о в расчете на оксиметилфталимид или 98,0 — 98,5 /о в расчете на N-хлорметилфталимид. Полученный продукт белого, бледно-желтого цвета плавится при 70"С, чистота продукта 99%.

П р и мер 2, К водно-толуольной эмульсии, содержащей О,О-диэтилдитиофосфат натрия, полученный способом, описанным в примере

1 из 70 вес. ч. технического пентасульфида фосфора:» 66 вес. ч, безводного этилового спирта в среде толуола, добавляют влажный

N-хлорметилфталимид, полученный пз 88,6 вес. и. N-оксиметилфталимида и 72 вес. ч. тионилхлорида прп 25 — 30 С и энергичном перемешивании.

Значение рН реакционной смеси затем доводят до 7,0 — 7,5, смесь нагревают до 55 — 60 С и выдерживают в течение 1,5 час при этой температуре. Дальнейшие операции проводят аналогично примеру 1. Получают 167 вес. ч. высушенного конечного продукта, выход 96,7 /о, т. пл. 63 — 64 С, Предмет изобретения

1. Способ получения О,О-диалкил-S-фталиминометилдитиофосфатов взаимодействием солей

О,О-диалкилдитиофосфорной кислоты с N-галоидметилфталимидом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, процесс проводят в водной эмульсии бензола или толуола.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что рН реакционной смеси поддерживают 7,0 — 7,5.