Способ получения эфиров фосфорнойили тиофосфорной кислоты12

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

34OI74

Зависи мый от патента №вЂ”

Заявлено 28ЛХ.1968 (№ 1281106/23-4)

Приоритет 29ЛХ.1967, № 13636/67, Швейцария

Опубликовано 24.Ч.1972. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания ЗО.Ч111.1972

М. Кл. С 07f 9/16

С 07f 9/08

С 07d 31/02

С 07т! 91/24

УДК 547.821.2.789.1..26 118.07 (088.8) Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Иностранцы

Курт Гублер, Ханс Ульрих Брехбвлер и Урс Майер (Швейцария) Иностранная фирма

«Агрипат С. А.» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ

ИЛИ ТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ

1 2

3О

R-Х

R0 ll

Х нх-О "

Изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве инсектицидов и акрицидов.

Способ получения эфиров фосфорной или тиофосфорной кислоты общей формулы где R — алкил или метоксиэтил;

Х вЂ” кислород или сера;

Y — водород, хлор или бром; основан на известной реакции галоидантидридов фосфорной или тиофосфорной кислоты с соединениями, имеющими подвижный водород и заключается в том, что производное тиазолинпиридина формулы где Х и Y имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с галоидантидридом фосфорной или тиофосфорной кислоты в среде органического растворителя, например метилэтилкетона, в присутствии вещества основного характера, желательно карбоната калия, при нагревании, желательно до 60 — 75 С, с,последующи м выделением целевого продукта известными приемами.

Соединения могут быть получены в виде кислотноаддитивных солей.

Пример 1.

А. В раствор 102 г 5-циано-2-гидроюсипиридина и 233 г цистеамингидрохлорида в !,5 л абсолютного спирта вводят в продолжение 1,5 час при там пературе 10 — 15 С ам15 миак-газ. Затем смесь в течение 10 час нагревают в атмосфере азота в обратном токе, а после 3TQII 0 фильтруют в го рячем состоянии. Фильтрат охлаждают до 0 — 5 С, выпавший осадок отфильтровывают. 2-гидрокси-5-тиазоли|нил- (2) - пиридин после перекристаллизации из метанола имеет т. пл.

187 — 190 .

Б. 20 г 2-гидрокси-5-пиазолинил- (2 ) -пиридина суспендируют в 120 мл метилэтилкетона, а затем в продолжение 1 час нагревают при помешивании до 60 С. В эту суспензию добавляют 16,9 г безводного поташа

m после одночасового нагрева до 60 С добавляют ino капле при 70 С 23,5 г хлорида

0,0-диэтилтиофосфорной кислоты. Затем реакционную смесь в течение 5 час нагревают

340174

Предмет изобретения у

Я

ЯО 1) у

Х вЂ” кислород или сера; т

НХ где Х и с имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с галоидангидридом фосфорной или тиофосфорной кислоты в среде органического растворителя, например метилэтилкетона, в присутствии вещества основного характера при нагревании с последующим выделением целевого

40 продукта известными приемами.! l емпература воспл",ìåíåОC

Активные вещества

0,0-диметил - 0-(5- (2-тиазолинпл) -пи-, ридпн- (2) )-тиофосфат

0,0-ди-н-пропил-0-(5- (2 - тиазолинпл)пиридин- (2) )-тиофосфат

0,0-диэтпл - 0-(3-хлор - 5-(2 -тиазолин ил) -пи р иди н- (2) )-тиофосфат

0,0- Диэтил-0- (3-бром-5- (2-тиазолинил) -пи рпдин- (2) )-тиофосфат

О,О-Диметилокспэтпл - 0-(5- (2 -тиазорпдпн- (2) )-фосфат

0,0 -Диэтил-0- (5- (2 -тиазоливпл)- пи-! линил) -пиридин- (2) )-тиофосфат п- - 1,5902 д

20 — 25 (метанол)

58 — 60 (метанол)

86 — 87 (метанол) п - 1,666 л

88 — 90

45 эфир) п -"- 1,559 д

0,0-Диметил - S - (5- (2 -тиазолинпл) пиридин- (2) )-тпофосфат

Составитель В. Старовит

Техред 3. Тараненко

Корректор Е. Исакова

Редактор Л. Герасимова

Заказ 271/!100 Изд. № 759 Тираж 448 Подписное

JHHHlll Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров CCC!

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип Харьк. фпл. пред. «Патент» до 75 С и оставляют стоять. Выпавшую в осадок соль отделяют и тщательно промывают эфиром. Фильтрат метилэтилкетона и эфирные вытяжки объединяют, разводят в

20 мл водного 2 н раствора гидрокисинатрия, затем нейтрализуют про мывкой. Смесь растворителей удаляют дестилляцией после сушки, а остаток перекристаллизуют из эфир петролейного эфира. О,O-Диэтил-О-(5- (2 -тиазолинил) -пиридин- (2) )-тиофосфат имеет тем- 10 пературу воспламенения 54 — 57 С.

Пример 2.

Л. Полученную по примеру 1, пробу фосфор-эфира растворяют в простом эфире, по капле добавляют к раствору, на холоде, вычисленное количество концентрированной серной кислоты.

Отсасывают остаток, промывают эфиром и получают О,О-днэтнл-О-(5- (2-тиазолннил)-|пириднн- (2))-тиофосфат-гндросульфат с т. пл.

92 — 94 С.

Б. В эфирный раствор фосфорэфира, полученного по примеру 2, Б вводят хлористый водород и отделяют осадок. Полученный О,О-диэтил-О-(5- (2 -тиазолинил) -:пиридин— (2))-тиофосфат-гидрохлорид имеет т. пл. 8487 С.

Способом, описанным в этом примере 1, получают эфйры фосфорной и тиофосфорнай кислоты, которые приведены в ннжеследу1о30 щей таблице.

1. Способ получения эфиров фосфорной или тиофосфорной кислоты общей формулы где R — алкил или метоксиэтил;

Y водород, хлор или бром; отличающийся тем, что производное тиазолин-пиридина формулы

2. Способ по и. 1, отличаютайся тем, "ITo в качестве вещества основного характера используют карбонат калия.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличаюи,айся тем, что процесс ведут при температуре бΠ— 75 C.