Патент ссср 382292

 

382292 акрилонитрил, метакриловую кислоту или эф!ир метакриловой кислоты.

Варьируя условия процесса,мо)кно получать более короткие или более длинные пригитые блоки, что дает возможность прививать значительно меньш ге количества ненасыщенных соединений, чем при уже известных методах, и

Однщеыенно достиг !ть желяеыых эффектов (хорошей оирашиваемости, хорошей способности печатания, хорошей светопрон11цаемостн, улучшенного блеска) .

Таким образом, предлагаемый способ позволяет за олин прием без дополнительной обработки, а, следовательно, без крупных дополнительных затрат, получать;проду7!Ты требуечого кa !ества.

Полученные сшитые и привитые сопо71п!ер!.! используют преимущественно в производстве пленок, игрушек и при переработке способом дутья.

Пример 1. Из реактора полимеризяцни сополпмер этилена II винилацетата, нзготовленныи обычным способом, переводят 13 cBIIaратор высокого давления, из которого 1311!Iyскяют пер!!Олпческп 500 кг рясплявя сополнмеря с температурой 190 С и под давлением

220 атл! в обогрезаемый аппарат с мешалкой прн снижении давления.

Смесь из этилена и в11нилацетата, вынесенная пз сепаратора вьгсокого да!1!лен!11! плн растворенная в сополимере н непрореагировавшая, при размешнвяпии выделяется; ее вновь подают ц1!рку,)!яг!11е1! в процесс по !имер!1з!!ц;!!1 через редукцион ный вентиль.

Сополимер соде рж!1Т 10 вес.% зяполнмернЗОВЯНПОГО В11НИЛЯЦЕТЯТЯ, ИПДЕКС Р!! Cll,l ЯВЯ

34 a/10 )tuн. Затем сополимер промешивяют с лобавкои 3 кг гн)дроперекнси кумо lя 13 течение

35 лин при температурах от 185 до 190 С» прп этом сшивают. Измеренный вслед зятем

Htt, IeKc расплава cocTatt3 zzeT 3 e/10 .янн. Откр)ятый до этого времени редукционный вентиль заир!!ва!От и пр)! размепппзапии дооавляют в мешалку при температурах or 185 до 190"С гииилацетат до тех пор,,пока не будет достигнуто давление в 6 ат11. В следствие начавшейся реакции прививки наблюдается снижение давления при израсходовании !3инилацет;!т!!. Путем д!!.7ьней!шего доба!3.,!ения виниляцстатя давление поддерживают на уровне 6 ат». BHииляцетат продолжают добавлять до тех пор, пока не будет израсходовано 10 кг винилацетата (в течение 12 мин). Затем мешалку выключают, и аппарате сннжа!От давление, я рапляв поородст13ом экстру;!еря выносят пз аппарата и грянулпруют. Сополимер содержит тсперь 1,8 вес.% прилитого вннилацстята. Продукт имеет 1)е.7ичину помутнения,плепкп 25 ) ! прочность ня растяжение 105 нг/ся1 . Матери!1,1 11ескольз)! шпй ll можеT Оыть нспользоьяlt для 1!зготовленпя пленок 131>!col ot)poçða÷ttûi, 1I p H r О и ьl х,ч, Л !7 е !1 Т 2 1 111 Л .

П р н м p р 2. Из реактора полнмеризацни попо.7ю!Ср этилена п;п)ц1нляцетятя, нзгoT013ленн!.!1! обы-шым !)брязом, переводят в сепя)ра5

15 ю

)5

3О з5

4С

4!)

5:)

60 (I, ) 70/) Б !co!to! !) 1ЯБ.!еllнЯ, 1!3 K07 oPOI 0 13û113 с!.!!ют периодически 500 кг расплава сополимера с течпературой 160 С и под давлением в 240 атя в обогрепяемыи аз!17!!рят с мешалкои при сн !Оженин дяв.7ен:и. Смесь пз этилена и нннилаиет!! га, вынес иная из сепаратора высокого давле1шя нли растворенная 13 сополимере и непрореагировавшая, при размешивании выделяется; ес вновь полают циркуляцией в процесс по, шмеризации. Сочолпмер содер)кит 40 вес." I)

:3a1to;ttIitep;taoaaIltIot.о виниляцетятя, его индекс р аспл а в а 320 г/10 м и и.

Вслед затем сополимер лромешивают с до.явкой 1,5 нг перекиси 1 умола 60 31ин при температуре 160 С и прн этом сшивают. Теперь сополимер и меет индекс расплава 150 г/10 1!ин.

После закрытия редукционного вентиля добавляют при размешивании и температуре от 160 до 165 С винилхлорид до достижения давления в 50 атм.

Затем добавляют 0.8 кг перекиси дилауроила. Понижающееся вследствие начавшейся прививки давление поддерживается лопол)штельной дозировкой винилхлорида на уровне

50 атм до тех пор, пока не бу!дут израсходованы 50 кг винилхлорида. Затем в аппарате с мешалкой снижают давление, мешалку осганавливают и гранулируют расплав с помощью экструдера. Продукт содержит 9,4 вес.% привитого випилхлори да, его индекс расплава

110 г/10 )!ин.

Привитый сополимер обладает прекрасной со!вместимостью с поли!вин3илхлоридом. Модифици!рованный этим сополимером поливинилiëoðèä обладает повышенной ударной прочностью.

П р и M е р 3. Из реактора полимеризации сополимер э7)илона и винилацетата переводят в сепаратор высокого да!вления, пз которого периодически выпускают 600 кг расплава сопол1!мера с температурой 180 С под давлением

200 ятм 13 обогреваемый аппарат с мешалкой при снижени!и давления. Смесь из этилена и винилацетата, вынесенная из сепаратора высокого давления ил!и растворенная в сополимере и непрореагировавшая, выделяется при размешивянпи и вновь подается циркуляцией .в проlI,ectc поли!мериза!ции. Саполимер содержит

31 вес.% виннлацетата, его индекс расплава

124 г/10 мин. После добавки 1,6 кг перекиси дилауроила смесь размешивают в течение 4 яин при температуре 180 С и при этом сшивают сополимер. Индекс расплава сшитого продукта состаьляет 0,5 г/10 л1ин. При закрытом редукционном вен7)иле доба!вляют 120 кг стирола и проводят прививку при температуре 145 С и давлении 1 пт)1, инициированную еще непрореягировя!вшей,перекисью и еще существующими свободными радикалами. Через 1 час мешалку остапа!3ливают, в автоклаве с мешалкой снижают давление и гранулируют,расплав с помощ)по экс7)румера. Привитой сополнмер содержит 17,2 вес. привитого стирала. По сравнению с неподвергпутым прививке псходным полнчером он обладает значительно улучшен382292

Составитель Л. Чиванова

Текред T. курилки

Корректор Е. Сапунова

Редактор Л. Новожилова

Закан 3922 И в и, о 1 5 ):.) Тираж 55! Подиисио

Ц!-1ИИП11 Государственного комитета Совета Министров СССР

IIo делим изобретений и открь1гий

Москва, 7Ê-35, Раушокая наб., д. 4,"5

Обд. тИИ. КОСтРОМОКСГО УИРаВЛЕНИЯ ИВДатЕЛЬСта, ИОЛНГР",ô!IÈ И КинжНОй тОРГОВЛа ной прочностью на разрыв и ударной вязкостью )90 сл1 кг/см . Его можно с успехом использовать при изготавлении прочных на удар,выдувных изделий.

Пример 4. Из реактора полимеризации сополимер этилена и вин илацетата переводят в сепаратор высокого .давления, из которого периодически выпускают 500 кг ра сплава сопол имера с температурой 240 С и давлением

250 аты в обогреваемый аппа рат с мешалкой прои снижении давления. Сопол и мер содержит

15 вес.% винилацетата, его индекс расплава составляет 12 г/10 яин. Смесь из этилена и вин илхларида, вьпнесенная или растворенная в сапол имере и непрореагирававшая, отделяется при размешивании в течение 1 яин. В течен;)е дальнейших 10 л)ин происходит дополнительная сшивка, инициированная находящимися еще в саполимере «живыми» радикалам,l.

После этого сополимер имеет индекс расплава в 1,2 г/10 л)ин.

Опкрытый до этого момента редукцпонный вентиль закрывают, а в аппарат с мешалкой подают при размеш|ивании и 200 С 25 кг акрилонитрила, в котором растворен 0,1 кг третбутилпербензоата. Через 15 лин расплав привитого полимера экструди руют и гранулируют.

Продукт содержит 4,6 вес. % привитого акрилолитрила. Прочность на разрыв привитого сополимера составляет 95 кг/с,иа. Материал хорошо перерабатывается на вьвсокопрозрачные неслипающиеся пленки. Он также может приме няться при изготовлении эластичных профилей, уплотнений и шлангов, которые по сравпению с пепадвергнутым прививке материалом проявляют лучшую устойчивость по отношению,к растворителям.

П,р и м е р 5. Из реактора полимеризации сополимер эти.1ена и винилацетата переводят в сепаратор высокого давления, из которого периодически выпускают 800 кг расплава с температурой 220 С и давлением 200 атл в авток,1ав с моп)а 1кой. Сопо,1и»еp содерiк)iт

18 вес.% винилацетата и имеет индекс расплава 80 г/10 шин. Смесь из этилена и винилацетата. вынесенная нз сепаратора высокого давления или растворенная в сополимере и непрореагировавшая. выделяется при размешиванин и вновь подается в процесс полимер изации через редукционный вентиль. Добавляют 1,2 кг ди-трет-бутилперекиси и смесь размешивают в течение 7 мин прои температуре 210 С, сшивая его при этом. Индекс расплава сополиемера

2,3 г/10 лин. После закрьгпия редукционного вентиля дооавляют 40 кг этилового эфира метакриловой кислоты, содержащие 0,4 кг ди-трет-бутилперекиси, и проводят прививку в течение 50 чин при 200 С. Вслед за тем в автоклаве снижают давление, мешалку астана вливают и гранулируют расплав привитого сопо.тимвра с помощью экструдера. Продукт содержит 4,4 вес.% привитого этилового эфира метакриловой кислоты. Сополимер обладает прочностью на растяжение 86 кг/см и удлинением 420%. Его выгодно использовать при изготовлении мягких непластифицированных фасонных изделий, причем он сохраняет свою эластичность и пр п низких температурах.

Предмет изобретения

Способ получения сшитых привитых сополи30 меров на основе эпи1енвинилацетатнаго сопо,1имвра, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, повышения его эффективноспи и улучшения качеспва саполимеров, реакционную смесь, образующуюся

35 при радикальной сополимеризации этилена с винилацетатом при температурах от 50 до

300 С, непосредственна после выделения из нее непрореагировавших мономеров перемешивают при тем пературе 50 — 200 С в присутствии

41) свободных радикалов, а затем подвергают взаимодействию с винильным мономеро м при той же температуре и джвлении от 1 до 50 ат.я.