Патент ссср 385450

Авторы патента:

Гейнц Шеффлер, Вольфганг Реземанн , Фердинанд Фраунбергер Федеративна Республика Германии

C07D263/58 - с гетероатомами или атомами углерода, связанными тремя связями с гетероатомами (из которых одна может быть с галогеном), например с эфирными или нитрильными группами, непосредственно присоединенными в положении 2

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено ОЗ.Ч1.1971 (№ 1666629/23-4)

Приоритет 1О.Ч1.1970, № P 2028528.3, ФРГ

Опубликовано 29 Ч.1973. Бюллетень № 25

М. Кл. С 07d 85/48

С 07с 155/08

Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547 496 2 787 3 07 (088.8) Дата опубликования описания 19.Х.1973

Авторы изобретения

Иностранцы

Гейнц Шеффлер, Вольфганг Реземанн и Фердинанд Фраунбергер (Федеративная Республика Германии) Заявитель

Иностранная фирма

Д-р Карл Томэ ГмбХ (Федеративная Республика Германии) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-БЕНЗОКСАЗОЛ ИЛОВОГО ЭФИРА

МЕТИЛ-1-НАФТИЛДИТИОКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ

На!((®

Изобретение относится к ноевому способу получения 2-бензоксазолилового эфира метил-1-нафтилдитиокарбаминовой кислоты.

Известен способ получения 2- бензоксазолилового эфира метил-1-нафтилдитиокарбаминовой кислоты путем взаимодействия соли щелочного металла 2-меркаптобанзоксазола с галогенидом N-метил-N-нафтилтиока рбаминовой кислоты. Однако по такому способу наряду с основным продуктом образуется значительное количество побочного продукта вЂ” N,N -диметил-N,К -ди- (сс- нафтил) - тиомочевины с различными примесями. Выход целевого продукта при этом не превышает

20 (в пересчете на исходный N-метил-анафтиламин). После двукратной перекристаллизации, например, из этанола или смеси последнего с ацетоном продукт содержит

0,2 вЂ” 0,4% примесей и имеет желтоватый цвет.

С целью по вышения выхода продукта по предлагаемому способу соль щелочного или щелочноземелыного металла или соль амамония дитиокарбаминовой кислоты общей формулы 1 где М<+ вЂ” ион щелочного металла, ион аммо10 ния или /з эквивалента иона щелочноземельно го металла, подвергают .взаимодействию с

2-галогенбензоксазолом общей формулы II где На! вЂ” атом галогена, предпочтительно

20 хлора, с последующим выделением целевого прадукта известным спасо бом.

Реакцию осуществляют в среде раст ворителя обычайно в интервале температур от комнатной до температуры кипения применяемо25 го растворителя. В качестве последнего ис385450 пользуют полярные растворители, такие, как диметилформамид или ароматические углеводороды, на1пример бензол.

Выход продукта по предлагаемому способу

80% и выше, а в пересчете на N-метил-а-нафтилами н выше 60%.

Исход1ные соединения формулы 1 являются новыми. Их ио>кно легко получить реакцией обменного разложения N-метил-а-нафтиламина с сероуглеродом при добавлении водного аммиака; при этом образуется аммониевая соль этого соединения. Если необходимо получить соль щелочного металла, то лучше всего реакционный распвор, содержащий аммониевую соль, без предварительного выделения аммо1нийной соли обработать водным раствором едкой щелочи. Соль щелочного металла можно обычным спосо1бом выделить из раствора при удалении растворителя.

Пример 1. Натрий-N-метил-N-а-нафтилдитиокарбаминат (исходный продукт).

К раствору 157 г N-метил-а-нафтиламина (1 люль) и 122 г сероу1глерода (1,6 моль) в

300 мл этанола при охлаждении (при внутренней температуре 10 вЂ” 20 С) в течение

0,5 час прикапывают 224 г концентрированного водного раствора аммиака. После размешивапия B течение 70 час при комнатной температуре в вакууме опго1няют избыток сероуглерода и часть растворителя. К оставшейся кристаллической кашице в течение

0,5 час при размеши1вании прикапывают 1водный раствор 64 г едкого патра (1,6 моль).

Выпавшую натриевую соль отсасывают, промывают 300 мл этанола и растирают в 800 м г хлороформа. Выход продукта 187 г (содержание воды 9%) или 170 г в пересчете на безводный (66,5% теории).

Пример 2. Натрий-N-метил-Х-а-нафтилдитно ка р ба ми,t ат.

К раствору 157 г N-метил-а-нафтиламина (1 моль) и 152 г сероуглерода (2 моль) в

300 лл этг1нола при охлаждении (при внутренней температуре 10 вЂ” 20 С) в течение

1 час прикапывают 280 г ко1нцентрированного водного раствора аммиака. После размешивания в течсние 24 час при комнатной температуре отгоняют избыток сероуглерод" и часть растворителя. К оставшейся кристаллической массе в течение 0,5 час при размеши- вании прикапывают водный раствор 80 г едкого натра (2 люль), Выпавшую натриевую соль отсасывают, промывают 500 мл50%- ного водного этанола и растирают в течение

0,5 час в 1 л хлороформа. Получают продукт с т. пл. 263- вЂ” 264 С. Выход 236 г (содержа1нн1е воды 10%) или 212 г в пересчете на безводный (83,1% теории).

П.р и м е р 3. К раствору 143 5 г (0,5 моль) натрий-N-метил-N-а - на1фтилдитиокарбамината, содержащего 11% воды, в 200 мл диметилформамида при перемешивании и комнатной температуре в течение 10 мин прикапывают 88,2 г (0,575 моль) 2-хлорбензоксазола, после че1го перемешивают еще 24 час лри комнатной тем1пературе. При этом медлен1НО отделяется поварен1ная соль. Для переработки прикапывают* 500 мл мета1нола, затем 2 л воды, причем поваре1нная соль растворяется, 5 а продукт осаждается, 2-Бензоксазолиловый эфир метил-1-нафтилдитиокарбаминовой кислоты отсасывают, промывают 5 л воды, .перекристаллизовывают из бензола и осаждают этанолом. Т. пл. 171 вЂ” 173 С. Выход продукта т0 167 г (95,3% От теории). После повтОрной перекристаллизации получают 139 г продукта (80% теории).

;I1 р и м е р 4. 56,4 г (0,2 моль) натрий-N-,ìåтил-N-R-нафтилдити1окарбамината, содержа15 щего 10% воды, суспендируют в 450 itlt бензола и на1гревают до кипения, после чето,при обратном холодильнике в течение 5 мин прикапывают 35,3 г (0,23 моль) 2-хлорбензоксазола. Для удаления воды, содержащейся в

20 натрийдитиокарбамате, выгодно реакцию проводить с вод1оотделителем. После нагревания в течение 34 час исходную смесь 1сгущают (на половину объема), нерастворившуюся часть отфильтро1вы1вают и добавлением 500 лгл этаQ5 нола осаждают 2-бензоксазолиловый эфир метил-1-нафтилдитиокарбамиповой кислоты.

Сложный эфир перекристаллизовывают из смеси бензол-этанол. Т. пл. 171 вЂ” 173 С, Выход 45,7 г (65% от теории).

Предмет изобретения

1. Сгособ получения 2-бензоксазолилового эфира метил - 1 - нафтилдитиокарбаминовой кислоты формулы

Й вЂ” С вЂ” N

0 3 СН

40 отличающийся тем, что, с целью повыше1ния выхода целевого продукта, соль щелочного

45 или щелочноземельного металла или соль аммония дитиокарбамнновой кислоты общей формулы

ГДЕ М +1 вЂ” ИОП ЩЕЛОЧНОГО МЕтаЛла, Ион аМмо55 ния пли /g эквивале1нта иона щелочноземельного металла,,подвергают взаимодейспвию с

2-галогенбензоксазолом общей формулы

60 где На1 вЂ” атом галоге1на, 65 в присутспвии ор1ганического распворителя

385450

Составитель Ф. Михайлицйн

Техред А. Камышникова Корректоры; М. Лейзерман и В. Брыксина

Редактор 3. Горбунова

Заказ 2815/! Изд, № 722 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 с последующим выделением целевого продукта известным;способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя применяют полярные растворители или ароматические углеводороды.

Способ получения n-(бehзokcaзoл-2-cульфehил)--n,n^-биc- (apилcульфohил)-бehзokcaзoл-2- // 384823

Способ получения n-ацилбензоксазолонов // 376381

Библиотекавеществ ан узбекской сср // 372227

Способ получения гетероциклических гидразонов // 334832

Способ получения 6-хлорбензоксазолинона -2 // 325845

Патент 315357 // 315357

Способ получения производных 3-хризантемоил- бензоксазолинона-2 или 3-хризантемоилбензоксазолинтиона-2 // 305763

Способ получения -карбалкоксиили - карбарилоксибензоксазолинтов-2 // 295430

Способ получения \-карбамоилбензоксазолинтиопов-2 // 283987

Гетероциклическое соединение, или его таутомерная форма, и/или фармацевтически приемлемая соль, и/или фармацевтически приемлемый сольват, фармацевтическая композиция, снижающая содержание глюкозы в крови, способ лечения и/или профилактики гипергликемии // 2134686

Изобретение относится к некоторым новым соединениям, к способу получения этих соединений, к фармацевтическим композициям, содержащим такие соединения, и к применению таких соединений и композиций в медицине

Способ получения хлорбензоксазолов // 2245880

Изобретение относится к способу получения бензоксазолов формулы (I) в которой R1, R2 и R4 определены, как в п.1 формулы изобретения, a R3 в случае (а) означает водород, галоид, циано, нитро, галогеналкил с 1-5 атомами углерода, галогеналкокси с 1-5 атомами углерода, алкил с 1-5 атомами углерода, алкокси с 1-5 атомами, фенил или фенокси или в случае (б) R3 означает хлор

Замещенные бензоилциклогександионы, гербицидное средство на их основе, исходное соединение // 2248352

Изобретение относится к новым замещенным бензоилциклогександионам, способу их получения и использованию в качестве гербицидов

Активаторы изоиндолин-1-он-глюкокиназы // 2249590

Изобретение относится к новым активаторам изоиндолин-1-он-глюкокиназы формулы 1 гдеА означает незамещенный фенил или фенил, одно- или двузамещенный галогеном или однозамещенный группой (низш.)алкилсульфонил, нитро;R1 означает С3-C9 циклоалкил;R2 означает незамещенный или однозамещенный пяти- или шестичленный гетероароматический цикл, связанный через атом углерода в цикле с указанной аминогруппой, причем пяти- или шестичленный гетероароматический цикл содержит от 1 или 2 гетероатома, выбранных из ряда сера, кислород или азот, один из которых является атомом азота, соседним с атомом углерода, связанным с аминогруппой, причем цикл является моноциклическим или конденсированным с фенилом по двум атомам углерода в цикле, указанный однозамещенный гетероароматический цикл является однозамещенным по атому углерода в цикле, который не является соседним с указанным атомом углерода, связанным с аминогруппой, а заместитель выбран из галогена или группы (низш.)алкил;* означает ассиметричный атом углерода в конкретном соединении, или его фармацевтически приемлемые соли, или N-оксиды

Ингибиторы гиразы бактерий и их применения // 2262932

Изобретение относится к области медицины и фармакологии, и касается снижения числа бактерий в биологической пробе путем контактирования указанной пробы с соединением формулы I, способа лечения бактериальной инфекции с помощью соединений формулы I, соединений формулы I и фармацевтической композиции, содержащей соединения формулы I

Гетероциклилсульфиновые кислоты и их производные, фокусированная библиотека и фармацевтическая композиция // 2263666

Оптически активный гербицидный n-метил-n-2-фторфениламид (r)-феноксипропионовой кислоты, способ борьбы с куриным просом и гербицидная композиция // 2264392

Сложноэфирные соединения и их применение в медицине // 2293721

Изобретение относится к новым сложноэфирным соединениям, представленным формулой (1) в которой значения для R1 , R2, А, X, R3, R 4, Alk1, Alk2 , l, m, D, R8 и R9 определены в формуле изобретения

Производные бензоксазола и фармацевтическая композиция, обладающая свойствами лигандов рецептора аденозина // 2334742

Изобретение относится к производным бензотиазола общей формулы I и их фармацевтически приемлемым кислотно-аддитивным солям в качестве лигандов рецептора аденозина и к лекарственное средству на их основе

Получение и применение арилалкильных производных кислот для лечения ожирения // 2357959

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I) и его фармацевтически приемлемым солям и эфирам