Способ получения производных 2-амино-5-нитротиазолов

 

38545I

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Йоаз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

М. Кл. С 07d 91, 34

С 07d 49/30

Заявлено 07.1 V.1970 (№ 1426048/1644192/23-4)

Приоритет 09.IV.1969, № P 1918070.2, ФРГ

Комитет по делам изобретений н открытий прн Совете Министров

СССР

УДК 547.789.1.07 (088.8) Опубликовано 29.V,1973. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 19.Х.1973

Авторы изобретения

Иностранцы

Вольфганг Ройтер, Эбергард Куттер, Роберт Саутер, и Александер Вильдфойер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Д-р Карл Томэ ГмбХ» (Федеративная Республика Германий) Ганс Махлемдт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

2-АМ И НО-5-Н ИТРОТИАЗОЛ О В

Изобретение относится к способу получения новых производных 2-амино-5-нитротиазолов, обладающих биологической активностью. Основанный Н2 известном методе нитрова ния

2-аминотиазоло|в предлагаемый способ получения произ водных 2-амино-5-нитротиазолов общей формулы

ГдЕ RI — ВОдОрОд, НИЗ ШИй CI — Cs-аЛКИЛ;

Яа и Rs — водород, метил; и — 0 или 1; или их кислотноаддитивных солей, заключается в том, что соединение общей формулы

2 где R I RQ R3 и и имеют в ы ш е у к аз а н н о е з н ачение, нитруют нитрующей смесью, например смесью азонной и серной кислот, при 0 — 50 С, Целевой продукт выделяют в виде ооно ва5 ния или переводят в соль известным способом.

Из кислот лрименяют, например, соляную, бромисто водородную, серную, уксусную кислоту.

10 Пример 1. 2-((1-Метил-2-имидазолидинилиден)-амино)-5-нитротиазол.

1,82 г (0,01 моль) 2-((1-метил-2-имидазолидинилиден) -амино) -тиазола слабо нагревают при разме ши вании в 20 мл концентрирова н15 ной серной кислоты до,растворения, охлаждают смесью льда и поваренной соли, сразу добавляют 1,03 г (0,011 моль) 67%-ной азотной кислоты, размешивают 1 час при охлаждении и оставляют на ночь при комнатной

20 температуре. Смесь выливают на — 30 г льда и нейтрализуют аммиаком, осадок отсасывают, промывают,:высушивают и перекристаллизовывают. Т. пл. 204 — 206 С (эфир— уксусная кислота). Выход 1,9 г (83,6%).

25 Аналогично при нитро вании 2- ((1-зтил-2имидазолидинилиден) -амино) — тиазола получают 2-((1-этил-2-имидазолидинилиден) -ами.

385451 2

0 Я,) — N=C (CH )

5 н —

Н Rz

В, R

4, 1-1 = <г11,)

N+

Н R, 15

Составитель Г. Мосина

Техред А. Камышникова

Корректоры: О. Тюрина и E. Сапунова

Редактор Т. Шарганова

Заказ 2815/2 Изд. № 722 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 но)-5-нитротиазол, т. пл. 174 — 175 С (разл.), выход 70%; при нитровании- 2-((1,4-диметил2-имидазолидинилиден) -амино) - тиазола — 2((1,4-диметил-2 — имидазолидинилиден) — амино)-5-нитротиазол, т, пл. 200 С (разл.); при нитрова нии 2- ((1,5-диметил-2 — имидазолидинилиден)-амино)-тиазола — 2- (1,5 - диметил2-имидазолидинилиден) - амино) - 5 — нитротиазол, т. пл. 201 — 202 С (разл.) выход 70%.

П р и м ер 2, 2-((1-Метил-2-имидазолидинилиден)-амино) - 5- нитротиазол - гидрохлоргдд, В раствор 1,2 г (0,0053 моль) 2-((1-метил2-имидазолидинилиден) - амино) - 5 — нитротиазола в 60 мл метиленхлорида при охлаждении льдом и размеши вани и вводят сухой хлористый водород, через короткий, промежуток времени выделяют ся бесцвепные кристаллы, которые .скоро о пять переходят в раствор, Слабо-желто ватый распвор при 20 С сгущают в вакууме, отсасывают выпавшие кристаллы, промывают их теплым метиленхлоридом и получают 0,7 г (50%) целевого продукта, т. пл. 212 С (разл.), при 220 С вЂ коричнев плавка.

Предмет изобретения

1. Способ получения производных 2-амино5-нитротиазолов о бщей формулы где R — водород, низший С вЂ” Сз-алкил;

Кз и Кз — водород, метил;

10 п — Оили 1, или их кислотноаддитивных солей, отличающийся тем, что соединение общей формулы где R<, Rm, Кз и п имеют вышеуказа нные значения, нитруют нитрую щей смесью при 0—

50 С и целе вой продукт .выделяют в виде ос25 нования или кислотноаддити вной соли известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве |нитрующей смеси применяют смесь азотной и серной кислот.