Способ получения солей дигидро- или тетрагидроизоиндолиния
сесо!озн; л
Е О П
ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ
Союз СоветскихСоциалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 02.VII.1971 (№ 1681750/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 22.Ч1.1973. Бюллетень № 28
Дата опубликования описания 28.XII.1973
М. Кл. С Oid 27/48
Гасударственный комитет
Саввтв Министров СССР па делам изобретений и открытий
УДК 547.754.07(088.8) Авторы изобретения
А. Т. Бабаян, К. Ц. Тагмазян и Г. О. Торосян
Институт органической химии АН Армянской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
СОЛЕЙ ДИГИДРО- ИЛИ ТЕТРАГИДРОИЗОИНДОЛИНИЯ
Изобретение относится к области получения солей дигидро- или тетрагидроизоиндолиния, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически активных соединений.
Известен способ получения дигидроизоиндолиниевых солей циклизацисй диалкилаллил(у-алкенилпропаргил) -аммониевых солей и присутствии каталиfH÷åñêèx количеств основания. Выход 80 — 85%.
Предлагается в качестве исходных соединений использовать N,N-диалкилпропаргил (или аллил) - (пентадиен-2,4-ил) -аммония. Это позволяет циклизацпю проводить простым нагреванием соли в среде органического растворителя и повысить выход целевого продукта до количественного.
Предлагаемый способ получения солей дигидро- или тстрагидроизоиндолиния заключается в том, что N,N-диалкил-(пептадисн-2,4ил)-N-пропаргил (или соответственно N-аллил)-аммония нагревают в среде органического растворителя, например ацетоннтрплс илн диметилформамидс. После отгонки растворителя с количественным выходом получают целевой продукт.
Строение продуктов циклизации установлено данными ИК- и УФ-спектров, а также фактом образования соответствующих диалкилбензиламинов в результате щелочного расщепления продуктов циклизации.
Пример 1. Бромистый N,N-димстнлднгид5,роизоиндолиний.
Раствор 4,6 г (0,02 г л оль) бромнстого днметилпропаргил-(пентадиен-2,4-нл) - аммония (т, пл. 103 — 104 C) в 20 ил днмстнлформамида подогревают на кипящей водяной бане. По10 сле отгонки диметилформамида получают 4,6 г (0,02 г.моль) 100%-ного бромнстого димстилгидроизоиндолиния с т. пл. 182 — 183 С.
Найдено, %: N 5,75; Вг 34,52.
15 С»Н»КВг.
Вычислено, %: N 6,09; Br 34,79.
Пример 2. Бромистый М,N-пснтамстилсндигидроизоин долиний.
2Q Раствор 13,5 г (0,05 г .ноль) бромнстого пропаргил-(пентадисп-2,4-ил)-пнпериднния с т. пл.
102 — 103 С в 50 л л димстнлформамнда подогревают на кипящей водяной бане. После отгонки диметилформампда получают 13,5 г
100% -ного бромистого ХЛ-пснтамстил сндсгидроизоиндолиния с т. пл. 283 284 С.
Найдено, : N 5,31; Вг 29,86.
C»H>pNBr. чп Вычислено, %. .N 5,18; Br 29,63.
Пример 3. Бромистый N,N-диметил-3-метилдигидроизоиндолин ий. Раствор 10 2 (0,04 г-моль) бромистого диметилбутин-2-ил(пентадиен 2,4-ил) -аммония с т. пл. 102—
103 С в 40 мл диметилформамида подогревают на кипящей водяной бане. После отгонки диметилформамида получают 10 г (0,04 г-моль)
100 /о -ного бромистого диметил-3-метилдигидроизоиндолиния с т. пл. 198 С.
Найдено, % ..N 5,92; Вг 32,60.
C>pH NBr.
Вычислено„ /о. N 5,74; Вг 32,79.
Пример 4. Бромистый N,N-пентаметилентетрагидроизоиндолиний.
Раствор 13,6 г (0,05 г-моль) бромистого аллил- (пентадиен-2,4-ил) -пиперидиния с т. пл.
118 — 119 С в 50 мл диметил формамида подогревают на кипящей водяной бане. После отгонки диметилформамида .получают 13,6100 /о -.ного бромистого N,N-пентаметилецтетрагидроизоиндолиния с т. пл. 298 С.
Найдено, /о. N 5,22; Вг 29,25.
10 C$3H»N Br.
Вычислено, /о. N 5,14; Br 29,41.
Результаты опытов по получению солей предлагаемым способом сведены в таблицу. ч Ф
ССс
СЧ
v 0
Ж
И Ф
Я
do 3
««
О ) м О
О
СЧ
О л
СЧ
« ) ССс
t Ф
О ) 0 ж
О
ГС зХ
Ю
Р4
«
О 0 ж ж
Р Ю д. ф
Ю О
ССс
Ю О
CV
ССс
CQ
ы сУ
Ье
С0 ж о
3-(С0 к х и
Фч
CQ к
z о
М
Ж
z х о.!
« ) Ю
Я
C(0 ,О лС
CCl
Ю
«с
X/
C) ° 1
° 4
Ссс м м
Ю
СГ) м
С )
Ю м
М)
GO
1 Ч м
Сл4
Ю м
Ю м
0 о
cD а
СС ъ
И а
Х 0
Ф Яч
cD ж (« х а ф
ЫЕ
С>
+ cc-c ( л
Б"
387989
Ф Ф
X/
+ф
/ ж ж
387989
Предмет изобретен ия
Составитель И. Бочарова
Техред Л. Грачева
Корректор Н. Аук
Редактор Т. Никольская
Заказ 3301/2 Изд. № 1726 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения солей дигидро- или тетрагидроизоиндолиния, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта н упрощения процесса, соли N,N-диалкил-N(пентадиен-2,4-ил) -N-пропаргил (или соответственно N-аллил)-аммония нагревают в среде органического, растворителя, например ацетонитриле или диметилформамиде, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
