Способ получения кислых / -(фентиазинил-10)-алкил-/- - алкоксивинил (тио,дитио) - фосфонатов

 

8.;,: —.;.;.;,. -,, ва)энтно:...:: —.ая 1 бщл)(о; е.:-. (й).

Своз Соеетооа

Социалистицеааа ресяубеая

К АВТОУСНОМУ СВИДВТВЛЬСТВМ (61) Дополнительное к авт. свид-ву „ (51) М. Кл.

C 07 Р 9/40 (Я2) Заявлено 09.02.71(21) 1619841/04 с присоединением заявки №

Гваудврвтавевй ааапвт ававтв Нваатрвв ИР ва лаави аавбратавав в втаритай (23) Приоритет (43) Опубликоваио25.09.77Зюллетеиь ph 35 (5З1 уды 547.341.26 1 18.07 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 27.10.77

К. Джундубаев, А. Алдашева Ж. Бейшекеев, P. И. Кожахметова, А. Сулаймаиов и Т. Токтобекова (72) Авторы изобретения (73) Заявитель

Институт органической химии АН Киргизской ССР (Б4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛЫХ (/3-(ФЕНТИАЗИНИЛ10) АЛКИЛjр, Адкоксивинил (тио,дитио)фосфондтоа Х

30-(3.=С -Р -3K осн.-сн,-и (1

l0

Изобретение относится к области фосфорорганическнх соединений, а именно к способу получения новых кислых (It-(фентназиний-10)алкил)- /3 -(алкоксивинил (тио, дитио) фосфонатов обшей формулы б где К - алкил;

Я И Я - водород или метил;

1в х — кислород или сера.

Предлагаемый способ получения этих соединений основан на известном способе получения кислых фосфонагов взаимодействием ангидридов фосфоновых или тнофосфоновых 0р кислот со спиртами.

Однако кислые фосфонагы приведенной формулы ранее не получали, Они могут бьлънспользованы в качестве физиологически активных вешеств.

Предлагаемый способ получения кислык (P -(фенгиазннил 10)-алкин:(/3 -алкоксивиг нил (тно, дитио)фосфонатов заключается в

> том, что ангидриды соотвегствукхпих р -ал;коксивинил(тио, дитио)фосфоновых кислот подвергают взаимодействию с 10-(ф -оксипропил-(этил))-фентиазином в среде инертного органического растворителя, например бензола, прн молярном соотношении реагентов 1:1. Реакционно смесь кипятят в течение 7-8 ч, Целевые продукты, выход которых составляет 60-80%, выделяют известными приемами.

Пример 1. К раствору 2,94 г (0,22 г, моль) ангидрида /3 -этоксивинилфосфоновой кислоты в 30-50 мл абсолютного бензола приливают бензольный раствор

5,65 г (0,022 г,моль) 10-(fj -оксипропил)-фентиазнна. Реакционную смесь кипятят 7-8 ч, охлаждают. После четырехкрат)» ного переосаждения петролейным эфиром нз бензольного раствора получаюг 5,20 г (60% от теоретического) кислогоl Я -(фенгиазиннл-10)-изопропил)- Р -этоксивинилфосфоната с r. пл. 65-67оС.

388 57 5

Составитель Л, Карунина

Редактор Л. Герасимова Техред,Н. Андрейчук Корректор А. Власенко

Заказ 3792/45 Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д, 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Найдено,%: g 3,65; 3,49; P 7,60, 7,50.

С е " г 04

Вычислено,%: И 3,54 Р 7,91..: .," 4,и" (Продукт — зеленого цвета порошок, растворимый и в б ей золе, ацетоне, хл о ооформе, диоксане, этилацетате, нерастворимый в петролейном эфире, гексане и воде.

П р и M е р 2. К раствору 1,94 г (0,012 r моль ) ангидрида Р -пропоксисс, -метилвинилфосфоновой кислоты в

30-50 мл абсолютного бензола приливают бензольный раствор 2,91 r (0,012 r-моаь)

10-(P -оксиэтил)-фентиазина. Реакционную смесь кипятят 7-8 ч, охлаждают. После четырехкратного переосаждения гексаном из бензольного раствора получают 3,90 г (80% от теоретического) кислого /3 -(фенти« ( азинил-10)-этид - p -пропокси- о -метил-винилфосфоната; т. пд. 50-53оС.

Найдено,%. Й 3,37, 3,70; P 7,9, 7,56, С!о g4 " 04 Р&;

Вычислено,%. g 3,4Ь; Р 7,63.

Продукт — зеленого цвета порошок, расз воримый в бензоле, ацетоне, хлороформе, диоксайе, этидацетате, нерастворимый в петролейном эфире и воде.

Пример 3, К раствору 3,2 г (0,018 г моль) ангидрида / -пропокси- о -метидвинилтиофосфоновой кислоты в

30-50 мл абсолютного бензола приливают

30 бензольный раствор 4,62 r (0,018 г.моль)

10- р -оксипропилфентиазина., Реакционную смесь перемешивают при кипении растворите. ля 7-8 ч, охлаждают. После четырехкратно35 го переосаждения гексаном из бенэольного раствора получают 5,50 г (70,2% от теоретического) кислого (P -фентиазинид-10)-!

-изопропил(- Р -пропокси- сс, -метилвинилтиофосфоната; т. пл. 80-82 С.

Найдено,%: Я 3,28, 3,48; Р 7,08;

С 21 Н > > > 0,<7 5<. 6, 96.

Вычислено,,%: К 3,22; Р 7,11.

Продукт — желтого цвета порошок, раствоpHMblA в бенэоде, ацетоне, хдороформе, диоксане, этипаце гете; нерастворимый в петродейном эфире, гексане и воде.

Пример 4. К раствору 2 5 г (О> 0 l 3 г(мОль) ангидрида p -llponoacm— -метилвинилдитиофосфоновой кислоты в 30-50 мд абсолютного бензола приливают бензольный расТаор 3,34 r (0,013 г моль)

10- Р -оксипропилфентиазина. Реакционную смесь перемешивают при кипении растворителя 7-8 ч,охлаждают. После четырехкратного переосаждения гексаном иэ бенэольного раствора получают 3,98 г (68,5 от теоретического) кислого (P -фентиазинил(10)-изопропил)-,Р -пропокси- о -метилвинилдитиофосфоната; т. пл. 78-80 С, Найдено,%: Я 3,66, 3,16; Р 6,65"

С„Н„ИО, 5 .6,72.

Вычислено,%: N 3,10; P 6,85.

Продукт - серого цвета порошок, растворимый в бенэоле, ацетоне, хдороформе,диоксане, .нерастворимый в петролейном эфире, гексане и воде. формула изобретения

1. Способ получения кислых(/3 -(фентиазинид 10) адкил1(p алкоксивинид(тио, дитио)фосфонатов общей формулы где R — алкид; (Я И Й вЂ” водород или метид;

Х вЂ” кислород или сера, отличающийся тем, чтоангидрид соответствующей /5 -алкоксивинил(тио, дитио)фосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с 10 (P -оксипропил(этил))-фентиазином в среде инертного органического растворителя, например бензода, при нагре ванин с последующим выделением целевого продукта известными приемами.