Способ получения диалкилфосфонкетонов

 

386959

О Л И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕН И Я

Союз советских

Соииалистическик

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09.Х1.1971 (№ 1714555f23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.Ч1.1973. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 2.Х.1973

И. «л. С {}71 9/40 @ э

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД«547.341.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения

Заявител"

Д. Х. Ярмухаметова и Б. В. Кудрявцев

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛФОСФОНКЕТОНОВ где К вЂ” алкил или арил;

R — алкил.

Йзобретение от носится к фосфорорганической химии, а именно к способу получения диалкнлфосфонкетонов общей формулы

КССЯ,Р (0R ), !!

0 О

Эти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов в фосфорорганическом синтезе.

Известен способ получения диалкилфосфонкетонов взаимодействием триалкилфосфитов с а-йодкарбонильными соединениями при нагревании. Однако а-йодкарбонильные соединения труднодоступны. При взаимодействии а-хлоркетонов с триалкилфосфитами основным продуктом является винилфосфат, а диалкилфосфонкетоны образуются с выходом

5 — 19%.

С целью упрощения процесса, предлагается а-хлоркетоны подвергать взаимодействию с триалкилфосфитами в присутствии йодистого калия при нагревании желательно до

40 — 150 С. Процесс желательно также вести в среде органического растворителя, например ацетона. Целевые продукты выделяют известными приемами, выход 30 — 36%.

Предлагаемый способ отличается простотой проведения процесса, одностадпйностью и доступностью исходных реагентов.

Пример 1. Смесь 14,5 г хлорацетопа, 27,5 г триэтилфосфита и 30 г йодистого калия нагревают до 35 — 45 С, после чего начинается реакция, идущая с выделением тепла, После окончания саморазогреванпя реакционную массу выдерживают в течение

0,5 «ас при 120 С. Калиевые соли отфильтровывают, промывают ацетоном. После разгонки получают 10 г (32%) дпэтнлфосфонацетона, т кип. 126 — 128 C/10 л л рт. ст.; и- 1,4340

15 (по литературным данным т. кип. 127—

129 С/10 и,и рт. ст.; n o 1,4350).

Пример 2. Смесь 9,5 г хлорацетона, 25 а трнизобутилфосфита и 20 г йодистого калия нагревают при 150 С в течение 1,5 час. После отделения калиевых солей остаток перегоняют. Получают 9 г (36%) дипзобутилфосфонацетона, т. кип. 140 — 143 С!9 я,и рт. ст.; п, 1,4340 (по литературным данным т. кнп.

145 — 147 C/10 лтл рт. ст.; и е 1,4330) .

Пример 3. В расплав 9 г <о-хлорацстофенона и 10 г йодистого калия прн 100 С н давлении 100 — 150 лы рт. ст. вводят в течение 1 час через оттянутую на капилляр капельную воронку 10 г трнэтилфосфита. После чп разгонкп получают 4,5 г (30%) днэтнлфос386959

Составитель JI. Карунина

Texpeд 3. Тараненко

Корректоры: Е. Михеева и Г. Запорожец

Редактор О. Кузнецова

Заказ 2704, 8 Изд. М 790 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам пзобрстснпй и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 фонацетофенона, т. кип. 192 С/10 мм рт. ст.; и,о 1,5123 (по литературным данным т. кип.

192 — 192,5 C/l l,м«; n o 1,5137).

Пример 4. Смесь 15 г ев-хлорацетофенона, 25 г йодистого калия и 50 мл ацетона нагреваюг до кипения и при перемешивании вводят в нее в течение 0,5 час 17 г триэтилфосфита. По скончании прибавления смесь нагревают еще 1 час, калиевые соли отфильтровывают, остаток перегоняют. Получают

9 г (36%) диэтилфосфонацетофенона, т. кип.

194 С/12 мм рт. ст.; и,ь 1,5125. В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения в областях, с и — . 1020 — 1050 (Р— Π— С), 1240—

1270 (P ==0), 1570 — 1590 (С=С бензольного ядра), 1680 (С=О). Полоса, поглощенная в области 1625 см — (С=СН2, сопряженная с ароматическим кольцом), характеризующая винилфосфаты, отсутствует.

Предмет изобретения

1. Способ получения диалкилфосфонкетонов взаимодействием а-галоидкетонов с триалкилфосфитами при нагревании с последующим выделением целевого продукта извест10 ными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве о.-галоидкетона используют а-хлоркетон и процесс вед т в присутствии йодистого калия.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 40 †1 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя, например ацетона.