Способ получения 2,2-диметил 4-дипропаргилфос- фонтетрагидропиранола-4

 

376386

С А Н И Е

РЕТЕНИЯ

ОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ т. свидетельства №

971 (¹ 1656641/23-4) М. Кл. С 07f 9/40 м заявки №вЂ”

УДК 547.341.26 118.07 (088.8) 5.IV.1973. Бюллетень № 17 ания описания 5Х1.1973

Авторы изобретения

И. H. Азербаев, Ю. Г. Босяков, К. Б. Ержанов, С. Джайлауов, 3, А. Абрамова и A. П. Логунов

Заявитель

Институт химических наук AH Казахской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИМЕТИЛ 4-ДИ П РО ПАР ГИЛ ФОСФОНТЕТРАГИДРОПИ РАНОЛА-4

Изобретение относится к способу получения нового, не описанного в литературе соединения — 2,2 - диметил-4 — дипроларгилфосфонтетрагидропиранола-4 формулы (Б :® -(Я20)2-Р +P

О OH н С 4

Ъ которое из-за наличия двух тройных связей, пиранового цикла, фосфоновой и гидроксильной групп обладает более высокой по сравнению с аналогами физиологической активностью и может найти применение в медицине и сельском хозяйстве..

Известен способ получения эфиров с -оксифосфоновых кислот взаимодействием диалкилфосфитов с хинонами, однако он не был раньше использован для синтеза названных соединений.

Предлагаемый способ получения. 2,2-диметил-4 - дипропаргилфосфонтетрагидропиранола,-4 заключается в том, что дипропаргилфосфит обрабатывают 2,2-диметилтетрагидропираном-4 в присутствии пропаргилата натрия предпочтительно при 30 — 40 С. Целевой продукт, выход которого составляет 91%, выделяют известными приемами. Пример. К смеси 9,49 г (0,06 моль) дипропаргилфосфита и 7,7 г (0,06 моль) 2,2-диметилтетрагидропиранона-4 медленно при перемешивании добавляют несколько капель свежеприготовленного насыщенного раствора пропаргилата натрия в пропаргиловом спирте, поддерживая температуру 30 — 40 С. Пропаргилат натрия прибавляют до прекращения разогревания реакционной смеси.

Образовавшиеся бесцветные кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром и перекристаллизовывают пз бензина. Получают 15,7 г (91,3%) 2,2-диметил-4-дипропаргил10 фосфонтетрагидропиранола-4, т. пл. 86—

87 С. При хроматографированин в тонком слое окиси алюминия (111 степень активности) в системе бензол — диоксан (1: 1) обнаруживают только одно пятно (Rq 0,78).

15 ИК - спектр (в см — ): 3400 (ОН); 3300 (С = =С вЂ” Н); 2140 (С = С); 1235 (Р = О) 1и

1030 (P — Π— С).

Найдено, %: С 54,25; Н 6,57; P 11,23.

С13Н1905Р.

20 Вычислено, %: С 54,49; Н 6,63; P 10,82.

Предмет изобретения

1. Способ получения 2.2-диметнл-4-дипропаргилфосфонтетрагидропиранола-4, отли25 чающийся тем, что дипропаргилфосфит обрабатывают 2,2-диметилтетрагидропираноном-4 в присутствии пропаргилата натрия, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

30 2. Способ по п. 1, отличающийся терм, что процесс ведут при 30 — 40 С,